含可取代水分子配体的铜的配合物的结构研究

论文摘要

本论文包括两部分的内容：（1）含可取代水分子配体的铜配合物的结构研究；（2）具有热色性的金属配合物的合成及性质研究。在第一部分里，合成了两种配体的铜配合物，获得了四个单晶。对所合成的铜配合物进行了元素分析、电喷雾质谱和X—单晶衍射的表征。电喷雾质谱表明了铜配合物中水分子配体被取代的可能性；将培养的单晶进行X—单晶衍射解析，进一步证实了铜配合物中的水分子配体能被取代。铜配合物的晶体结构参数如下：配合物CuL1（H2O）（H2L1=N，N’—二苯甲基—N，N’—二乙酸乙二胺）的晶胞参数a=7.2457（16）（?），b=13.950（3）（?），c=20.083（5）（?），α=90°，β=99.325（4）°，γ=90°。配合物中Cu（Ⅱ）与配体L1中的两个氮原子，两个氧原子以及配体水中的一个氧原子进行五配位，形成变形的三角双锥结构。配合物Cu（L1）（C2H3N3）的晶胞参数a=17.292（2）（?），b=9.6271（12）（?），c=30.771（4）（?），α=90°，β=90°，γ=90°。该配合物是CuL1（H2O）中的水分子被一个1，2，4—三氮唑所取代的衍生物，配合物中Cu（Ⅱ）与来自配体L1中的两个氮原子，两个氧原子以及1，2，4—三氮唑中的一个氮原子进行五配位，仍是变形的三角双锥结构。配合物Cu（L1）（C3H4N2）2的晶胞参数a=13.0184（5）（?），b=13.0184（5）（?），c=16.7016（13）（?），α=90°，β=90°，γ=90°。该配合物是CuL1（H2O）中的水分子被两个咪唑分子所取代的衍生物，配合物中Cu（Ⅱ）与来自配体L1中的两个氮原子，两个氧原子以及两个咪唑分子中的两个氮原子进行六配位，形成变形的八面体结构。配合物CuL2（H2O）（H2L2=N，N’—二（3—硝基苯甲基）—N，N’—二乙酸乙二胺）的晶胞参数a=11.5227（11）（?），b=9.1244（9）（?），c=20.782（2）（?），α=90°，β=96.757（2）°，γ=90°。配合物中的Cu（Ⅱ）与来自配体L2的两个氮原子，两个氧原子，以及配体水中的一个氧原子进行五配位，形成变形的三角双锥结构。在第二部分中，合成了两种席夫碱配体及其锌、镉配合物。对所合成的配合物进行了元素分析、电喷雾质谱和红外光谱表征。热色性实验表明这些配合物都具有好的可逆热色性，颜色复原的时间短。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 本论文的主要创新点
• 第一章 文献综述与选题的意义
• §1.1 引言
• §1.2 DNA的基本组成及结构
• §1.3 金属配合物与DNA作用的基本方式
• 1.3.1 共价键结合
• 1.3.2.沟面结合
• 1.3.3 插入结合
• 1.3.4.静电作用
• §1.4 金属配合物断裂DNA的作用原理
• 1.4.1 化学核酸酶的组成
• 1.4.2 DNA的氧化断裂
• 1.4.3 DNA的水解断裂
• §1.5 不同类型过渡金属配合物与DNA作用的研究
• 1.5.1 与DNA共价结合的配合物
• 1.5.2 插入结合
• 1.5.3.以插入和共价键合与DNA作用的配合物
• §1.6 研究展望与选题意义
• 第二章 含可取代水分子配体的铜配合物合成及电喷雾质谱的研究
• §2.1.配体及配合物的合成路线:
• 2.1.1 配体L1的合成路线
• 2.1.2 配体L2的合成路线:
• 2O）的合成路线'>2.1.3 配合物Cu（L1）（H₂O）的合成路线
• 2O）的合成路线:'>2.1.4 配合物Cu（L2）（H₂O）的合成路线:
• §2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂及测试仪器
• 2.2.2 配体的合成
• 2.2.3 配合物的合成
• §2.3 配合物的电喷雾质谱
• 2.3.1 铜配合物在DMSO及水溶液中的电喷雾质谱
• 2.3.2 铜的配合物与咪唑的电喷雾质谱
• 2.3.3 铜的配合物与BNPP的电喷雾质谱
• §2.4 结束语
• 第三章 含可取代水分子配体的铜配合物及水分子配体被取代后配合物的晶体结构研究
• §3.1 含可取代水分子配体的铜配合物中的水分子被取代的合成路线:
• §3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂及仪器
• 3.2.2 晶体的培养
• §3.3 配合物的晶体结构分析
• 2O）的晶体结构'>3.3.1 Cu（L1）（H₂O）的晶体结构
• 2H₃N₃）的晶体结构'>3.3.2 Cu（L1）（C₂H₃N₃）的晶体结构
• 3H₄N₂）₂的晶体结构'>3.3.3 Cu（L1）（C₃H₄N₂）₂的晶体结构
• 2O）的晶体结构'>3.3.4 CuL2（H₂O）的晶体结构
• §3.4 结束语
• 第四章 热色性金属配合物的合成及性质研究
• §4.1 文献综述及选题意义
• 4.1.1.热色性材料
• 4.1.2 无机可逆热致变色材料的变色机理
• 4.1.3 热致变色配合物研究的动力学意义
• 4.1.4 热致变色材料的应用
• 4.1.5 可逆热色性材料的研究展望与选题意义
• §4.2 席夫碱配合物的合成及热色性
• 4.2.1 席夫碱及其配合物的合成路线
• 4.2.2 试剂及测试用的仪器
• 4.2.3 席夫碱配体及其配合物的合成
• 4.2.4 席夫碱及其配合物的表征
• §4.3 结束语
• 参考文献
• 在校期间发表的论文