论文摘要
橄榄石结构的LiFePO4自被发现以来,以其原料来源广、价格低廉、安全、循环性能优异、对环境友好等优点,成为目前锂离子正极材料研究热点之一。本文采用高温固相法,探讨LiFePO4/C复合材料制备过程中不同的加碳方式、不同热处理温度、不同有机碳源以及不同锂源,对产物结构、性能的影响;并且研究了用CMC对LiFePO4前躯体进行包覆、掺杂得到Li0.99Na0.01FePO4/C样品的性能。通过TG-DSC、XRD、FT-IR、SEM、TEM/SAED/EDS、Raman等对产物微观结构及形貌进行分析,并采用充放电测试仪进行电化学性能分析。以FeC2O4·2H2O为二价铁源,通过高温固相法制备LiFePO4/C复合材料。研究表明,通过二次球磨、并且在前躯体混料过程中加入有机碳源,有助于原料的分散、混合,制备出纯度高、颗粒细小的LiFePO4/C。分两次球磨、每次球磨都加入一定量的有机碳源制备的材料,表现出更加优异的电化学性能。在探讨预处理温度实验中,发现随着预处理温度的升高,LiFePO4/C的颗粒粒径随着变大,500℃预处理能得到性能较优的材料。在对第二次球磨加入不同有机碳源的实验中,发现加入酚醛树脂的LiFePO4/C,具有较好的导电性,表现出良好的放电性能。以FePO4为三价铁源、通过高温固相法合成LiFePO4/C复合材料,研究了不同锂源(Li2CO3、LiF、LiOH、Li2C2O4)对材料性能带来的影响。发现这四种锂源得到的样品,按顺序杂质依次增多、颗粒粒径依次增大。Li2CO3、LiF、Li2C2O4三种锂源制备的样品,首次放电比容量依次降低,而LiOH为锂源制备的样品,则表现出了优异的电化学性能,具体原因则需要进一步的探讨。在LiFePO4前躯体中加入CMC进行包覆、掺杂,制备Li0.99Na0.01FePO4/C复合材料的实验中,发现经过CMC掺杂改性的样品,颗粒平均粒径约为300nm,形貌接近于球形,形成了完整、厚度比较均匀的碳包覆层;而没有进行CMC掺杂的样品,颗粒平均粒径约为500nm,形貌无规则,形成的碳包覆层厚度不均匀。Li0.99Na0.01FePO4/C样品在0.1C倍率下充放电,首次放电比容量达到146mAh·g-1,比未进行CMC掺杂的样品高了约33mAh·g-1。
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