论文摘要
利用溶液法和水热法,本文合成了二十个未见报道的1,4,5,6-四氢-6-氧-3-哒嗪酸（Htopca）金属配合物。通过红外光谱、X-射线单晶衍射等手段,较系统地研究了它们的晶体结构,并对配合物（1）、（2）、（3）、（7）、（8）进行了差热分析,在磁场强度为0.5T外加磁场中,在2～300K温度区间内测定了配合物（15）、（16）和（17）的变温磁化率。所用的配体1,4,5,6-四氢-6-氧-3-哒嗪酸（Htopca）在本论文中出现了以下几种配位方式:本论文分为以下三部分:第一章:1,4,5,6-四氢-6-氧-3-哒嗪酸与锌、镉、钴、镍盐直接反应得到结构类似的配合物[Zn（topca）2（H2O）2] （1）、[Zn（topca）2（H2O）2]·2H2O （2）、[Cd（topca）2（H2O）2] （4）、[Co（topca）2（H2O）2]·2H2O （5）、[Ni（topca）2（H2O）2]·2H2O （6）,与硝酸锌、2,2’-bipy反应得到配合物[Zn（topca）（2,2’-bipy）]（NO3） （3）,与不同的锰盐反应得到了中心离子结构类似、抗衡阴离子不同的配合物{[Mn（topca）（H2O）3]（topca）·2H2O}n （7）和{[Mn（topca） （H2O）3]（ClO4）}n （8）,与氯化铜反应,在不同pH值下,得到了中心离子结构类似、结晶水分子数目不同的配合物[Cu（topca）2]·2H2O （9）和[Cu（topca）2]·4H2O （10）。其中（8）属于正交晶系,其余均单斜晶系,（1）～（10）的空间群分别为:P2（1）/n、P2（1）/n、P2（1）/c、P2（1）/n、P2（1）/c、P2（1）/c、Pc、Pna2（1）、P2（1）/c、P2（1）/n。在（1）、（2）、（4）、（5）、（6）中,中心金属离子M（II）为六配位拉长的八面体结构,配体以（a）形式参与配位。在（3）中,中心金属离子Zn（II）为六配位畸变的八面体结构,Zn（II）与来自（a）形式配体的氧原子、氮原子、2,2’-bipy上两个氮原子以及两个水分子配位。在（7）和（8）中,配体均以（b）形式参与配位,羧基氧原子以双齿桥联的形式参与配位,将相邻的两个Mn（II）离子连接起来形成一维链状结构。在（9）和（10）中,配体均以（a）形式参与配位,中心离子Cu（II）处于四配位的平面四边形配位环境中。分子间氢键将配合物（1）～（9）连成二维网状结构,将配合物（10）连接成三维网络结构。此外,对配合物（1）、（2）、（3）、（7）和（8）分别进行了差热分析。第二章:1,4,5,6-四氢-6-氧-3-哒嗪酸与钙和铅的氯化物反应得到配合物[Ca（topca）2（H2O）2]n （11）和[Pb（topca）2（H2O）2]n （12） ,与氧化铋反应得到配合物{[Bi（topca）3（H2O）]·H2O}n （13）。晶体均属于单斜晶系,空间群均为P2（1）/c。在配合物（11）中,中心金属离子Ca（II）为八配位的四方反棱柱结构,配体以（c）形式参与配位,在（12）中,中心金属离子Pb（II）为六配位畸变的八面体结构,配体以（d）形式配位,在配合物（11）和（12）中每个配体连接两个中心离子,一个中心离子则连接四个配体形成二维网状结构。在（13）中,中心金属离子Bi（III）为八配位扭曲的四方反棱柱结构,配体以（a）和（b）两种形式配位,配体的2-N原子和两个羧基氧原子以三齿配体的形式与两个Bi（III）离子配位,从而形成一维链状结构。第三章:1,4,5,6-四氢-6-氧-3-哒嗪酸与镧、镨、钕、钐、铕、钆的氯化物反应,用KOH溶液调至恰好产生浑浊（pH = 5.5）,得到配合物{[La（topca）3（H2O）3]·2H2O}n（14）、{[Pr（topca）3（H2O）3]·2H2O}n （15）、[Nd（topca）3（H2O）2]n （16）、[Sm（topca）3（H2O）2]n （17）,用KOH溶液调至恰好产生浑浊（pH = 3.5）,得到配合物[Eu（topca）3（H2O）3]·3H2O （18）和[Gd（topca）3（H2O）3]·3H2O （19）,与氧化镝直接反应得到配合物[Dy（topca）3（H2O）3]·3.5H2O （20）。晶体均属于单斜晶系,（14）和（15）空间群均为Pc,（16）和（17）空间群均为P2（1）/c （18）～（20）空间群均为P2（1）/n。在（14）～（20）中,中心金属离子Ln（III）均为九配位的单帽四方反棱柱结构。在（14）和（15）中,配体以（a）、（b）和（e）三种形式配位,在（16）和（17）中,配体以（a）和（b）两种形式配位,由（b）形式的配体将配合物（14）～（17）连接成一维链状结构,在（18）、（19）和（20）中,配体以（a）形式配位,分子间氢键将（14）～（20）连成三维网络结构。磁性数据表明:配合物（15）和（16）的金属离子间存在反铁磁相互作用。