双膦氧配体镧系配合物和氮，硫配体锌配合物的合成及性质

论文摘要

稀土元素由于其特殊的电子结构,能与含O, N, S等原子的有机配体形成多种化合物,其结构多种多样,并具有特殊的光、电、磁性质,因此应用的领域十分广泛,其可以应用于石油化工,荧光材料,特种玻璃,高分子材料,特定有机反应的催化剂,并且在医用、生物材料方面有着潜在的应用前景。2-巯基苯并噻唑作为一类重要的有机配体,我们选用它与双膦氧配体一起进行了一系列的稀土配合物的合成,我们在进行以CH2[P（O）（OPri）2]2为主要配体和C7H5NS2为辅助配体与CeCl3进行混合配合物的合成的实验中得到了未预见的四核锌簇Zn4O（C7H5NS2）6。稀土三氟磺酸盐与膦氧膦配体形成的络合物具有催化活性,本文选用四异丙基亚甲基双膦酸酯（L=（iPrO）2P（O）CH2P（O）（iPrO）2）为有机配体,与镧系金属三氟甲基磺酸盐Ln（OTf）3（Ln=Ce, Dy）合成[CeL4]（OTf）3·2H2O,[Dy（OTf）2L2（H2O）2]（OTf）（CH3CN）和[DyL4]（OTf）3·L·2H2O等具有良好荧光性能和催化性能的配合物。我们还合成了另外一种双膦氧配体dppmO2和它与部分镧系金属的配合物。为了进一步研究膦氧配体的性质,我们进一步在无水无氧的条件下合成了手性膦氧配体及其部分稀土金属的配合物,并对其进行了IR,元素分析,1H NMR, 31P NMR和圆二色谱的性质表征,证明其与目标产物一致。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 稀土金属配合物的性质及其应用
• 1.2 稀土配合物的配位数和立体化学
• 1.2.1 稀土配合物按中心离子的分布
• 1.2.2 稀土配合物按配位数的分布
• 1.2.3 典型配合物的构型及结构图
• 1.3 稀土含硫有机配体配合物的研究现状
• 1.3.1 稀土含硫有机配体配合物的研究现状
• 1.3.2 稀土含硫有机配合物
• 1.4 金属簇合物
• 1.4.1 镧系金属簇合物
• 1.4.2 四核锌簇配合物
• 1.5 稀土三氟甲基磺酸盐双膦酸酯配合物的合成及其催化性质研究
• 参考文献
• 第二章 以2-mbt 为配体与 Zn、镧系金属的反应及性质研究
• 2.1 前言
• 4O（C₇H₅NS₂）₆的晶体的合成及其性质表征'>2.2 Zn₄O（C₇H₅NS₂）₆的晶体的合成及其性质表征
• 4O（C₇H₅NS₂）₆晶体合成'>2.2.1 Zn₄O（C₇H₅NS₂）₆晶体合成
• 4O（C₇H₅NS₂）₆的性质表征'>2.2.2 晶体Zn₄O（C₇H₅NS₂）₆的性质表征
• 2.3 其它含2-mbt 晶体的合成
• 2.4 讨论
• 参考文献
• 第三章 双膦氧与镧系金属配合物的合成及性质研究
• 3.1 前言
• 3.2 双膦酸酯配合物的合成
• 3.2.1 实验部分
• 3.2.2 实验步骤及现象
• 3.3 实验结果与讨论
• 2及其配合物的合成'>3.4 dppmO₂及其配合物的合成
• 2的合成'>3.4.1 dppmO₂的合成
• 2镧系金属配合物的合成'>3.4.2 dppmO₂镧系金属配合物的合成
• 参考文献
• 第四章 手性膦氧配体的合成及其性质表征
• 4.1 前言
• 4.1.1 手性膦配体
• 4.2 无水无氧真空条件下手性膦配体的合成
• 4.2.1 实验部分
• 4.2.2 试验数据分析
• 参考文献
• 结论
• 已发表和待发表的文章
• 致谢