论文摘要
第一部分手性小分子催化剂的设计合成及在醛、酮与硝基烯的不对称Michael加成反应中的应用Ⅰ手性Betti碱和其衍生物的合成及在不对称Michael加成反应中的应用合成了几个手性Betti碱的衍生物,并用它们来催化环己酮与硝基苯乙烯的Michael加成反应,ee最高大于99%,dr值最高大于99:1。考察了催化剂结构与用量、添加剂用量、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响。Ⅱ新型手性硫脲—四氢吡咯催化剂的合成及其在催化不对称Michael加成反应中的应用从L-脯氨酸出发,合成了新型的手性硫脲—四氢吡咯催化剂,并用它来催化酮(醛)与硝基苯乙烯的Michael加成反应,ee中等,产率良好。考察了催化剂的用量、温度、底物结构等因素对反应的化学产率和光学收率的影响。第二部分α-氨基膦酸酯的不对称合成初探分别以天然的金鸡纳碱和L-苯丙氨酸合成了手性小分子催化剂,初步探讨了它们对催化合成手性α-氨基膦酸酯的影响。另外使用杂多酸为催化剂高产率地一锅煮合成了α-氨基膦酸酯,研究了催化剂用量、反应溶剂、底物结构对结果的影响。第三部分固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用制备了两种二氧化硅—甲基纤维素—脯氨酸类手性小分子复合催化剂,证明了它们可以在室温下催化不对称Aldol反应。所得产物产率较高,ee值最高能达到86.8%。这些催化剂比较稳定,并具有一定的重复使用的性能。
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