醋酸乙烯酯的DT聚合及其嵌段共聚

论文摘要

本文由两部分组成:元素碘存在下的醋酸乙烯酯DT聚合;带有碘活性端基的聚醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚。 本文首先对活性聚合、活性自由基聚合、DT聚合、醋酸乙烯酯DT聚合、醋酸乙烯酯的活性聚合、醋酸乙烯酯ATRP以及醋酸乙烯酯的嵌段聚合进行了文献调查,并加以总结和简短的评述。 1.元素碘存在下醋酸乙烯酯的DT聚合 发现在AIBN作为引发剂的醋酸乙烯酯自由基聚合体系中加入适量的元素碘,可使体系转化成DT聚合体系。元素碘量增加,诱导期变长,聚合速度变慢,分子量分布变窄,聚合反应的可控程度增加。 . 聚合动力学实验Ln[M0]/[M]vs反应时间呈曲线,表明为非一级线性关系。分子量随时间线性增长,分子量分布Mw/Mn在1.3—1.5之间,说明该体系是典型的DT聚合。 核磁跟踪实验表明,AIBN和I2在多种溶液或单体中可生成一种新物质α-碘代异丁腈,α-碘代异丁腈就是体系中起到链转移作用的碘化物。元素碘存在下醋酸乙烯酯的DT聚合的另一个特点是,在聚合条件下I2与体系中含有的微量水,发生水解生成HI,HI与醋酸乙烯酯的双键发生加成生成乙酸α-碘代乙酯,该碘化物与碘为端基的聚醋酸乙烯酯一起成为链转移剂。 2.PVAc-I与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚 分别采用DT及ATRP等两种方法,得到聚醋酸乙烯酯-b-甲基丙烯酸甲酯。PVAc-I作为大分子链转移剂,在AIBN作用下,与甲基丙烯酸甲酯发生共聚合。实际上该体系也可以认为是以PVAc-I链转移剂的甲基丙烯酸甲酯的DT聚合。所得的嵌段共聚物分子量分布较窄,GPC图和核磁结果表明嵌段共聚物的生成。PVAc-I用作ATRP引发剂,引发MMA聚合。PVAc-I可以分别与三种不同催化体系:CuCl/PMDETA,CuCl/MA5-DETA和FeCl24H2O/PPh3实现ATRP。得到的嵌段物具有

论文目录

• 一、文献综述
• 1.1 活性聚合以及活性自由基聚合
• 1.2 衰减链转移聚合（DT）
• 1.3 醋酸乙烯酯单体的活性自由基聚合
• 1.3.1 醋酸乙烯酯的氮氧调介聚合（NMP）
• 1.3.2 醋酸乙烯酯的原子转移自由基聚合（ATRP）
• 1.3.3 醋酸乙烯酯的可逆加成断裂链转移聚合（RAFT）
• 1.3.4 醋酸乙烯酯的衰减链转移聚合（DT）
• 1.3.5 小结
• 1.4 醋酸乙烯酯的嵌段共聚
• 1.4.1 ATRP方法
• 1.4.2 普通自由基聚合与ATRP方法相结合
• 1.4.3 RAFT方法
• 1.4.4 DT聚合方法
• 二、实验与表征
• 2.1 实验部分
• 2.1.1 原料试剂
• 2.1.2 仪器
• 2.1.3 实验步骤
• 2.1.3.1 DT体系聚合
• 2.1.3.2 核磁跟踪实验
• 2.1.3.3 ATRP体系共聚
• 2.2 表征
• 2.2.1 转化率
• 2.2.2 聚合物分子量和分子量分布
• 2.2.3 聚合物的表征
• 三、结果与讨论
• 3.1 VAc的DT聚合体系
• 2含量对体系的影响'>3.1.1 不同I₂含量对体系的影响
• 3.1.2 聚合动力学的研究
• 3.1.3 AIBN含量对体系的影响
• 3.1.4 聚合机理探究
• 2的反应'>3.1.4.1 AIBN和I₂的反应
• 2和单体的反应'>3.1.4.2 I₂和单体的反应
• 3.1.4.3 聚合物端基分析
• 3.2 PVAc-I与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚
• 3.2.1 PVAc-I作为DT聚合体系链转移剂与MMA共聚
• 3.2.1.1 聚合动力学研究
• 3.2.1.2 共聚产物GPC表征
• 3.2.1.3 共聚产物核磁表征
• 3.2.2 PVAc-I作为ATRP引发剂与MMA共聚
• 5-DETA/MMA的影响'>3.2.2.1 不同引发剂含量对PVAc-I/CuCl/MA₅-DETA/MMA的影响
• 5-DETA/MMA体系影响'>3.2.2.2 不同分子量的PVAc-I对PVAc-I/CuCl/MA₅-DETA/MMA体系影响
• 5-DETA体系GPC表征'>3.2.2.3 PVAc-I/CuCl/MA₅-DETA体系GPC表征
• 5-DETA体系¹H NMR表征'>3.2.2.4 PVAc-I/CuCl/MA₅-DETA体系¹H NMR表征
• 四、结论
• 参考文献
• 攻读硕士期间公开发表论文
• 致谢