论文摘要
本论文内容包括吲哚生物碱subincanadine F、百部生物碱stemoamide和倍半萜merrilactone A的全合成研究。PartⅠ:基于SmI2促进的开环反应和Mannich反应构建桥键的吲哚生物碱（±）-Subincanadine F的全合成Subincanadine F是Kobayashi小组从一种巴西药用植物的根部分离出的天然产物。它具有特征的1-氮杂双环[4.3.1]癸烷结构,对小鼠的淋巴瘤L1210细胞和人类皮癌KB细胞具有显著的体外活性。我们首先尝试通过Michael加成,Pictet-Spengler环化和Dieckmann酯缩合来构筑subincanadine F的四环骨架,但通过Dieckmann酯缩合来构建D环失败。随后我们发展了SN2和Pictet-Spengler环化串联反应来一步构筑subincanadine F的C环和D环。通过SmI2还原开环然后再通过Mannich反应构筑桥键得到了subincanadine F的桥环骨架。最后通过Aldol反应脱水构建环外双键后脱除酯基和保护基完成了subincanadine F的首次全合成。PartⅡ:以DBU催化的硝基烯烃的Michael加成反应为关键步的（+）-9a-epi-Stemoamide的简洁合成Stemoamide是由徐任生小组从Stemona tuberosa Lour.的根部分离出来的一种百部碱,百部化合物在中国传统医学中被用作止咳药和杀虫剂。Stemoamide含有一个过氢氮杂莫环并γ-丁内酯,它有4个连续的手性中心。我们通过DBU催化的硝基烯烃的Michael加成,硝基还原内酰胺化和分子内SN2关环构筑了stemoamide的三环骨架,首次得到了（+）-9a-epi-stemoamide的纯品。PartⅢ:倍半萜Merrilactone A的全合成研究Merrilactone A是一种奇特的五环双内酯倍半萜,它是由Fukuyama小组从Illicium merrillianum.中分离得到,具有显著的神经营养活性,生物学家研究发现它能够促进老鼠皮层神经元细胞的生长。分子中含有7个连续的手性中心,其中3个为季碳中心,分子骨架中镶嵌一个高度取代的环戊烷。我们设计通过钼络合物参与的Hetero-Pauson-Khand反应来构建merrilactone A的B环和D环。（1）作为Hetero-Pauson-Khand反应的模型,我们从左旋香茅醇出发合成了二环单萜化合物（+）-mintlactone。合成中关键反应是亚硝酸诱导的异丙烯形式脱甲烷和钼络合物参与的Hetero-Pauson-Khand反应。（2）为了用Hetero-Pauson-Khand反应构筑merrilactone A的B环和D环,我们探索了两种成环顺序。先形成A环然后再通过Hetero-Pauson-Khand反应构建B环和D环失败后,我们调整顺序,通过Hetero-Pauson-Khand反应先构建B环和D环,但得到B、D并环后由于环张力的原因,难于构建A环。（3）我们发展了Broax催化的环氧化合物的硫解开环和氮杂环丙烷的硫解、胺解开环反应,这是一种绿色、方便、经济和实用催化体系。Borax在反应过程中的双重作用有助于这些开环反应。
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