论文摘要
柔性配体构筑的配位聚合物由于其弹性多变的拓扑结构,在光、电、磁、分离、催化、气体存储等领域潜在的应用价值而备受各国化学家的关注,成为配位化学的热点研究内容之一。选择合适的配体进行合成,并利用晶体工程原理设计和组装特殊结构的配位聚合物是构筑它们的有效手段。本论文在晶体工程组装原理的指导下,通过设计合成柔性配体1,4-二(2-甲基咪唑)丁烷,并辅以脂肪和芳香类有机羧酸、过渡金属离子的无机盐在不同条件下反应,合成得到了10个配位聚合物:{Zn(bib)(male)2·2H2O}n(1)、{[Zn(bib)(fum)]·CH30H}n(2)、{[Zn(bib)(suc)]·H2O}n(3)、{[Zn(bib)(bpdc)]·2H2O}n.(4)、{Cd(bib)C12}n(5)、{[Cd(bib)(oba)]·2H2O}n.(6)、{[(H2bib)SnCl6]·H2O}n.(7)、{[Co(bib) (m-bdc)]}n(8).{[Co(bib)(oba)]}n(9)、{[Cu(bib)(m-bdc)]4·5H2O}n(10)(bib=1,4-bis (2-methyl-imidazol-1-y1)butane,H2mal.maleic acid,H2fum.fumaric acid,H2suc= succinic acid,H2oba=4,4’-oxybis(benzoate),H2bpdc=2,2’-bipyridine-3,3’-dicarboxylate, m-H2bdc=m-phthalic acid)。其中配合物1和3都是二维层状结构,这些二维层通过氢键和范德华作用力堆积形成3D网络结构。2和4都是新颖的3D互穿的网络结构。配合物5中存在两种相互垂直的一维链状结构,两种一维链通过弱氢键作用连接形成3D堆积结构。配合物6具有五重互穿结构的钻石型网络结构。配合物7是六氯化锡的复合物,整体结构是依赖弱氢键连接而形成的3D网络。配合物8是三重的互穿的网络结构。配合物9中bib配体和oba桥连金属CoⅡ离子形成了二维波浪面结构,空间存在的几组平行但不一致延伸的波浪面之间两两穿插,并通过这种穿插导致了结构2D→3D的转化。配合物10中存在着4节点自穿插。
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