水相中无机盐和二氧化碳促进羰基化合物烯丙基化反应

论文摘要

本论文主要研究了水相中无机盐和二氧化碳促进羰基化合物烯丙基化反应。构建碳-碳键的反应在有机化学中一直处于非常重要的位置。而Barbier-Type反应又是其中最重要的反应之一。水相的Barbier-Type反应的优点已经被人们所发现,主要包括三方面:（1）水相反应具有很好的绿色性,减少了有机溶剂的使用。（2）对于反应底物中的活泼氢不需要任何保护;（3）反应结束后,水解步骤也同时完成,减少了实验操作。 1、研究了无机盐促进的羰基烯丙基化反应。选用氯化铵,硫酸铜,硫酸铝,氯化汞,硫酸亚铈,氯化铈等多种无机盐作为促进剂来研究不同金属铜粉,锌粉,锡粉作用下羰基化合物烯丙基化反应的情况。结果表明:在同样的反应条件下,与铜粉或锌粉作用的此类反应相比,锡粉能更好的作用羰基烯丙基化反应,并且该反应的产率都比较高;在同样的金属促进剂存在下,硫酸亚铈的促进性能是所有无机酸中最好的。 2、研究了二氧化碳促进羰基化合物烯丙基化反应。我们利用二氧化碳在水存在下可以当场生成碳酸从而使反应处于酸性环境,达到促进烯丙基化反应的目的。结果表明:我们不但实现了不同类型羰基化合物尤其是芳香醛高产率的发生烯丙基化反应,而且通过利用二氧化碳替代氯化铝和氢溴酸等试剂作为促进剂,从而改善了烯丙基化反

论文目录

• 第一章 二氧化碳介质中过渡金属促进有机反应及水相中各种金属作用的羰基化合物烯丙基化反应研究
• 2中的促进加氢反应'>1.1 ScCO₂中的促进加氢反应
• 1.1.1 促进加氢的选择性
• 1.1.2 对称促进加氢反应
• 1.2 氢甲酰化反应
• 2中进行的其它合成反应'>1.3 ScCO₂中进行的其它合成反应
• 1.3.1 钯催化的有机反应
• 1.3.1.1 固载在树脂上的钯催化有机反应
• 1.3.1.2 聚素封装醋酸钯的微胶囊促进剂
• 1.3.2 Michael反应和Fridel-Crafes烷基化反应
• 1.3.3 Baylis-Hillman反应
• 1.4 二氧化碳既充当溶剂又为反应物
• 1.4.1 氨基甲酸酯的合成
• 1.4.2 碳酸亚乙酯的合成
• 1.5 液态二氧化碳中Ullmann偶合反应
• 1.6 水相中各种金属作用羰基化合物烯丙基化反应
• 1.6.1 锌参与的反应
• 1.6.2 锡参与的反应
• 1.7 总结
• 1.8 References
• 第二章 无机盐促进烯丙基化反应研究
• 2.1 原料和仪器
• 2.2 分析测试条件
• 2.3 典型实验操作
• 2.4 实验步骤
• 2.5 结果与讨论
• 2.5.1 铜粉参与下不同无机盐促进的苯甲醛的烯丙基化反应
• 2.5.2 铜粉参与下不同饱和无机盐促进的苯甲醛的烯丙基化反应
• 2.5.3 锌粉参与下不同无机盐促进的苯甲醛的烯丙基化反应
• 2.5.4 锡粉参与下不同无机盐促进的苯甲醛的烯丙基化反应
• 2.5.5 苯甲醛的烯丙基化反应产物结构分析
• 2.5.6 锡粉参与下硫酸亚铈促进的对甲基苯甲醛的烯丙基化反应
• 2.6 反应机理的研究
• 2.7 产物结构分析
• 2.8 References
• 第三章 二氧化碳促进的羰基化合物与烯丙基溴的烯丙基化反应
• 3.1.实验部分
• 3.1.1 仪器与试剂
• 3.1.2 二氧化碳促进的羰基化合物与烯丙基溴的烯丙基化反应的典型操作
• 3.1.3 实验步骤
• 3.1.4 分析测试条件
• 3.2.结果与讨论
• 3.3 反应机理
• 3.4 产物结构分析
• 3.5 References
• 结束语
• 湖南师范大学学位论文原创性声明
• 致谢
• 论文发表情况