论文摘要
研究了氯化亚铜/乙二胺/苄氯催化体系在溶剂乙腈中催化甲基丙烯酸甲酯聚合以及甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚合,考察了聚合反应时间、聚合温度、催化剂浓度、单体浓度对聚合的影响;并对以乙腈为溶剂,氯化亚铜/乙二胺/氯甲基化镍酞菁催化甲基丙烯酸甲酯聚合作了一定的探讨。 研究了催化剂的最佳配比关系,结果为:氯化亚铜、乙二胺、苄氯的物质的量之比1:1.5:1;该催化体系催化甲基丙烯酸甲酯80℃聚合反应5小时,聚合转化率达56%,得到分子量较高（Mv为3.1×105）、分子量分布较窄（MWD为1.2）的聚甲基丙烯酸甲酯;采用红外光谱（IR）、1H-NMR和DSC技术对PMMA的微结构进行了表征,结果表明PMMA的间同含量高达57%,其玻璃化温度高达128.4℃,说明该催化体系具有较高的间同立构定向性;采用重量法研究了甲基丙烯酸甲酯聚合反应动力学,聚合速率方程为:RP=KP·[M]·[Y]0.7,聚合反应表观活化能Ea为32.5kJ·mol-1。 用乙腈作溶剂,氯化亚铜/乙二胺/苄氯催化不同配比的苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚;St/MMA为85/15（物质的量之比）,90℃聚合反应14小时,聚合转化率可达71%,共聚物数均分子量为4.5×104,分子量分布为1.12;用1H-NMR测定共聚物组成,得到共聚反应的竞聚率为:r1（St）=0.73±0.01,r2（MMA）=0.45±0.04。 研究了乙腈为溶剂,氯化亚铜/乙二胺/氯甲基化镍酞菁催化甲基丙烯酸甲酯聚合,制得分子量分布较窄（为1.35）的蓝色透明的聚甲基丙烯酸甲酯。
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