论文摘要
反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)是一种性能优良的新型合成材料。其与通用橡胶并用可以赋予材料优异的动态性能,特别是赋予材料优异的耐疲劳性能。氯丁橡胶具有良好的耐候性、耐油性和耐水性,同时还具有较高的强度、定伸应力和优异的动态性能,因此广泛应用于动态制品中。如能进一步改进其动态疲劳性能,则可使其应用更加广泛。TPI与非极性橡胶的并用研究已比较深入和广泛,但其与极性聚合物并用的研究报道却很少。由于TPI具有优异的动态性能,针对TPI的这一特点,本文将TPI与氯丁橡胶(CR)并用,研究了各种因素如并用比、促进剂、填料等对该体系的耐屈挠疲劳性能的影响,以期对CR/TPI硫化胶在动态橡胶制品中的应用提供有价值的数据。研究表明,CR中并用TPI后,开炼机混炼过程粘辊性能得到明显改善。与CR相比,CR/TPI混炼胶正硫化时间显著缩短;CR/TPI硫化胶的耐屈挠性能得到大幅提高,耐初始龟裂从33万次提高到45万次,出现六级裂口的次数从89万次提高到155万次。在实验选定门尼黏度范围内,当TPI与CR门尼黏度相近时,CR/TPI硫化胶的耐屈挠疲劳性能较好;TPI的用量在10-20份为宜。对含有促进剂TMTD、Na-22和DM的CR/TPI硫化胶研究表明,加入促进剂TMTD的硫化胶耐屈挠疲劳性能较好,含促进剂DM的硫化胶次之,含促进剂Na-22硫化胶的耐屈挠疲劳性能较差。含促进剂TMTD的CR/TP工硫化胶出现六级屈挠裂口次数是含促进剂Na-22硫化胶的4倍。促进剂TMTD的用量在1.0-1.3时CR/TPI硫化胶的综合性能较好。当促进剂DM与促进剂Na-22并用时,随着促进剂Na-22用量的增加,CR/TPI硫化胶的耐屈挠疲劳性能下降。促进剂Na-22用量不宜超过0.8份。对补强体系的研究表明,炭黑可以显著提高CR/TP工硫化胶的物理机械性能和动态疲劳性能。随着炭黑粒径的增大,CR/TPI硫化胶的耐裂口增长性能提高。增加炭黑用量可以起到加速焦烧和促进硫化的作用。炭黑N220和N330赋予CR/TPI硫化胶较好的综合性能,其用量不宜超过45份。随着白炭黑和炭黑并用比的增加,CR/TPI硫化胶的撕裂强度增大,压缩生热降低,耐磨性提高,但硫化胶的耐屈挠疲劳裂口增长性能降低。在CR/TPI并用胶中,白炭黑和炭黑并用比不宜过大。在白炭黑补强的CR/TPI硫化胶中硅烷偶联剂Si69与白炭黑并用比小于1/12,硫化胶性能较好。通过对防老剂OD、防老剂MB、防老剂RD和防老剂4010在CR/TPI中应用发现,含有防老剂MB和防老剂4010的CR/TPI硫化胶的耐屈挠裂口增长性能优异,防老剂MB赋予CR/TP工硫化胶较好的综合性能。对CR和CR/TP工中并用CTPI的研究表明,随着CTPI用量的增加,CR/CTPI混炼胶粘辊越来越严重,CR/CTPI和CR/TPI/CTPI,硫化胶的耐屈挠疲劳性能均有显著提高,在CR中加入5份CTPI和在CR/TPI中用12份CTPI代替12份TPI均使硫化胶出现六级裂口的次数提高2倍。CR、CR/TPI/CTPI和CR/CTPI硫化胶屈挠断面形式各不相同,CR断面较整齐,CR/TPI/CTPI断面为锯齿形,CR/CTPI断面形式为层状。从DMA曲线可以看出,CTPI与CR的相容性好于TPI与CR的相容性。
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