论文摘要
光子晶体,是目前材料领域研究的热点。它是一种存在带隙的周期结构材料,这种材料具有独特的调节光子传播状态的功能,是目前信息功能材料的前沿领域。光子晶体的制备主要是通过两种或多种材料一定尺寸的周期性排布来实现的。采用一些精密加工的方法,如层层叠加（Layer-by-layer Method）蚀刻,已经可制备出在近红外波段的三维（3D）光子晶体。这些方法的缺点是设备昂贵,制备过程复杂。自组装法被认为是制备三维近红外、可见光及更短波段光子晶体最简单有效的方法。在已知的自组装单分散体系中,以SiO2体系和聚苯乙烯（PS）体系最为成熟,通过严格控制反应条件可制备出符合光子晶体要求的单分散体系。由SiO2胶体球自组装的光子晶体,虽然在近红外到可见光波段可以产生赝光子带隙,但是其存在两个缺点:一是介质的介电常数对比值小;二是介质微球排列不完整。后者导致光子晶体引入不可控的缺陷。高折射率材料（如ZnO、CdS和ZnS等）的引入,能增强光子晶体的介电参数反差,提高周期性介电函数的变化幅度。另外,提高用于自组装光子晶体的SiO2微球的表面电荷,也可有效提高自组装的效果,减少不可控缺陷的产生。本论文主要研究了光子晶体用结构基元的制备方法,基元材料主要包括ZnO、CdS、ZnS半导体材料及SiO2胶体材料。通过控制反应温度、反应物浓度及溶液pH值来控制ZnO颗粒的形貌。随后深入研究了不同形貌ZnO颗粒的微观结构特征,发现其微观结构具有共同特点。在此基础上,探索了ZnO纳米颗粒光致发光性能及其发光机理。本论文还通过用超声辅助湿化学法制备了球形形貌的CdS和ZnS纳米颗粒,研究了其晶体结构及其形貌特征,为以后作为光子晶体基元自组装光子晶体打下了基础并对超声辅助在合成中的作用机理作了一些探索研究。另外,本论文采用St（o|¨）ber法制备SiO2颗粒,为了改善SiO2颗粒自组装性能,提高其表面电荷,分别采用了电解质NaCl改进St（o|¨）ber法和表面包覆琥珀酸这两种方法来达到目的。最后,采用垂直沉积法制备了SiO2蛋白石光子晶体,并对其光学性能做了研究。论文的主要工作成果如下:1)采用超声辅助法,通过改变反应温度、反应物浓度和溶液pH值,制备了圆锥形、哑铃形、球形、橄榄形、飞镖形和花形六种不同形貌的ZnO颗粒。以橄榄石ZnO颗粒为典型,系统研究了ZnO颗粒的微观结构。发现在ZnO颗粒中心区域为单晶结构,主要沿着{10（?）0}这组面生长,在其中心附近区域存在孪晶缺陷层,这层缺陷层决定了ZnO颗粒最终的形貌特征。随后ZnO颗粒将沿着[0001]方向生长变大,最后得到各种形貌的ZnO颗粒。通过对ZnO颗粒的微观结构分析,本论文提出了一种新的ZnO颗粒生长机制。随后,分析了反应温度、反应物浓度和溶液pH值对ZnO颗粒形貌的影响。最后,研究了不同形貌ZnO颗粒的光致发光性能,发现ZnO可见光波段的发光与ZnO中缺陷密切相关。2)采用超声辅助法,制备球形纳米CdS和ZnS颗粒。SEM测试表明所获得CdS和ZnS颗粒为球形,粒径范围在150-500nm,且CdS为六方纤锌矿结构,而ZnS为立方相结构。3)采用传统的St（o|¨）ber法制备了粒径范围在300-800nm内的,相对标准偏差小于5.0%的SiO2胶体球。为改善SiO2胶体球的自组装性能,对St（o|¨）ber法进行改进,在反应过程中加入电解质NaCl,以提高SiO2胶体球的表面电荷。试验发现,电解质NaCl的加入能有效提高SiO2胶体球的表面电荷,但其对颗粒大小有一定的影响。SiO2胶体球表面Zeta电位由未改进前的48.7mV提高到56.6mV,而粒径由315nm增长到380nm。实验发现当电解质NaCl的加入量在一定范围内时,SiO2胶体球的粒径随着NaCl量的增加而变大;当超出这个范围,SiO2胶体球将出现双尺寸的现象。研究发现,NaCl的加入能改善SiO2胶体球的自组装性能,减少缺陷在光子晶体内出现点几率。另外,SiO2光子晶体的光学性能与其粒径有直接关系。4)采用有机物表面改性的方法对SiO2胶体球进行改性,是另一种可有效提高SiO2胶体球表面电荷的方法。实验中,采用琥珀酸作为改性剂,用乙腈作为溶剂,通过酯化反应,使琥珀酸一端的羧酸基团与SiO2胶体球表面自带的不饱和羟基键相互反应,从而使琥珀酸键合到SiO2胶体球表面。测试表明,经过表面改性后,SiO2胶体球的表面电荷有明显提高,自组装的性能也显著改善。5)探索性地制备了CdS@SiO2核壳微球,以用于光子晶体的自组装。本实验试图将CdS用化学沉积的方式沉积到SiO2胶体球表面。实验结果显示,CdS虽然在SiO2胶体球表面有一定的沉积,但是沉积的量非常有限,并未达到实验设计的致密均匀要求。