本文主要研究内容
作者郭芳婕（2019）在《多氯联苯的手性特征、母乳暴露水平及生物代谢机制》一文中研究指出：多氯联苯(Polychlorinated Biphenyls,PCBs)广泛存于环境介质中,是一种典型的持久性亲脂类有机污染物并具有环境稳定、生物富集、长距传播的特性。209种PCBs同系物中有19种手性PCBs在常温条件下具有稳定构型。但外消旋手性PCBs在环境中仍展现出不同行为和归趋,对映体分数(Enantiomeric Fraction,EF)可用于评估其对映体选择性特征。目前,手性PCBs的相关研究仍旧存在不足,如制备、拆分条件不成熟,导致对映单体标准样品获取成本高,进而造成后续研究(如生物监测)存在瓶颈。母乳富含脂肪、蛋白等营养物质是婴幼儿的主要膳食来源,亲脂PCBs可通过膳食暴露传递到婴儿体内引发负面健康效应。因此本研究构建了一套成熟可靠的手性PCBs对映体制备、表征和稳定性分析的方法,围绕生物个体监测技术分析了母婴人群中母乳PCBs的浓度暴露水平及对映体特征,并通过密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)模拟了细胞色素P450酶(Cytochrome P450,CYP 450)对联苯醚化合物的代谢过程,为PCBs暴露、代谢过程中的健康风险评估提供理论依据。主要研究内容如下:(1)选取四种构型稳定的手性PCBs,利用分析型和半制备型HPLC分别进行高纯度对映单体的拆分和收集,目标PCBs均达到基线分离,对映单体收集时间短、可操作性强。利用实验和计算电子圆二色谱法,确定了收集得到的手性PCB 45、95、136和149光学纯单体的绝对构型。构建了成熟可靠的手性PCBs拆分和绝对构型表征方法。(2)基于获得的手性对映单体研究了环境样品分析过程中溶剂和温度对手性对映体构型稳定性的影响,利用PCB 95暴露后的水稻样品验证了 GC分析会低估或高估对映体的选择性过程导致EF值的测量偏差。结合理论计算构建EF关于活化能和进样口温度的Arrhenius拟合方程对高温条件下具有偏差的EFs进行修正,并计算了 19种手性PCBs的旋转活化能进而预测其构型稳定性。(3)使用生物个体监测分析了绵阳、武汉和杭州地区母乳中32种PCBs的总浓度暴露水平及分布特征。年龄和饮水来源是影响母乳PCBs暴露特征的两大主要因素。母乳中PCBs的总负荷水平与不同地区的污染背景值及城市化发展程度有关。母乳中手性PCB 95、136和149具有对映体选择性分布特征。(4)选取三氯生(Triclosan,TCS)作为模式联苯醚化合物从分子水平上展开了 P450酶的代谢机理研究,发现Cpd I代谢TCS的速率决定步骤为氢提取过程。Cpd I代谢TCS生成的中间体,在二重态条件下可通过·OH反弹生成羟基化终产物;在四重态条件下存在高反应能垒导致反弹受阻,生成生命周期较长的中间体自由基,而自由基可进一步基于电子自旋密度分布进行耦合代谢。自由基的电离势可用来预测多种有机污染(包括联苯醚、酚、抗生素等)的反弹能垒。
Abstract
duo lv lian ben (Polychlorinated Biphenyls,PCBs)an fan cun yu huan jing jie zhi zhong ,shi yi chong dian xing de chi jiu xing qin zhi lei you ji wu ran wu bing ju you huan jing wen ding 、sheng wu fu ji 、chang ju chuan bo de te xing 。209chong PCBstong ji wu zhong you 19chong shou xing PCBszai chang wen tiao jian xia ju you wen ding gou xing 。dan wai xiao xuan shou xing PCBszai huan jing zhong reng zhan xian chu bu tong hang wei he gui qu ,dui ying ti fen shu (Enantiomeric Fraction,EF)ke yong yu ping gu ji dui ying ti shua ze xing te zheng 。mu qian ,shou xing PCBsde xiang guan yan jiu reng jiu cun zai bu zu ,ru zhi bei 、ca fen tiao jian bu cheng shou ,dao zhi dui ying chan ti biao zhun yang pin huo qu cheng ben gao ,jin er zao cheng hou xu yan jiu (ru sheng wu jian ce )cun zai ping geng 。mu ru fu han zhi fang 、dan bai deng ying yang wu zhi shi ying you er de zhu yao shan shi lai yuan ,qin zhi PCBske tong guo shan shi bao lou chuan di dao ying er ti nei yin fa fu mian jian kang xiao ying 。yin ci ben yan jiu gou jian le yi tao cheng shou ke kao de shou xing PCBsdui ying ti zhi bei 、biao zheng he wen ding xing fen xi de fang fa ,wei rao sheng wu ge ti jian ce ji shu fen xi le mu ying ren qun zhong mu ru PCBsde nong du bao lou shui ping ji dui ying ti te zheng ,bing tong guo mi du fan han li lun (Density Functional Theory,DFT)mo ni le xi bao se su P450mei (Cytochrome P450,CYP 450)dui lian ben mi hua ge wu de dai xie guo cheng ,wei PCBsbao lou 、dai xie guo cheng zhong de jian kang feng xian ping gu di gong li lun yi ju 。zhu yao yan jiu nei rong ru xia :(1)shua qu si chong gou xing wen ding de shou xing PCBs,li yong fen xi xing he ban zhi bei xing HPLCfen bie jin hang gao chun du dui ying chan ti de ca fen he shou ji ,mu biao PCBsjun da dao ji xian fen li ,dui ying chan ti shou ji shi jian duan 、ke cao zuo xing jiang 。li yong shi yan he ji suan dian zi yuan er se pu fa ,que ding le shou ji de dao de shou xing PCB 45、95、136he 149guang xue chun chan ti de jue dui gou xing 。gou jian le cheng shou ke kao de shou xing PCBsca fen he jue dui gou xing biao zheng fang fa 。(2)ji yu huo de de shou xing dui ying chan ti yan jiu le huan jing yang pin fen xi guo cheng zhong rong ji he wen du dui shou xing dui ying ti gou xing wen ding xing de ying xiang ,li yong PCB 95bao lou hou de shui dao yang pin yan zheng le GCfen xi hui di gu huo gao gu dui ying ti de shua ze xing guo cheng dao zhi EFzhi de ce liang pian cha 。jie ge li lun ji suan gou jian EFguan yu huo hua neng he jin yang kou wen du de Arrheniusni ge fang cheng dui gao wen tiao jian xia ju you pian cha de EFsjin hang xiu zheng ,bing ji suan le 19chong shou xing PCBsde xuan zhuai huo hua neng jin er yu ce ji gou xing wen ding xing 。(3)shi yong sheng wu ge ti jian ce fen xi le mian yang 、wu han he hang zhou de ou mu ru zhong 32chong PCBsde zong nong du bao lou shui ping ji fen bu te zheng 。nian ling he yin shui lai yuan shi ying xiang mu ru PCBsbao lou te zheng de liang da zhu yao yin su 。mu ru zhong PCBsde zong fu he shui ping yu bu tong de ou de wu ran bei jing zhi ji cheng shi hua fa zhan cheng du you guan 。mu ru zhong shou xing PCB 95、136he 149ju you dui ying ti shua ze xing fen bu te zheng 。(4)shua qu san lv sheng (Triclosan,TCS)zuo wei mo shi lian ben mi hua ge wu cong fen zi shui ping shang zhan kai le P450mei de dai xie ji li yan jiu ,fa xian Cpd Idai xie TCSde su lv jue ding bu zhou wei qing di qu guo cheng 。Cpd Idai xie TCSsheng cheng de zhong jian ti ,zai er chong tai tiao jian xia ke tong guo ·OHfan dan sheng cheng qiang ji hua zhong chan wu ;zai si chong tai tiao jian xia cun zai gao fan ying neng lei dao zhi fan dan shou zu ,sheng cheng sheng ming zhou ji jiao chang de zhong jian ti zi you ji ,er zi you ji ke jin yi bu ji yu dian zi zi xuan mi du fen bu jin hang ou ge dai xie 。zi you ji de dian li shi ke yong lai yu ce duo chong you ji wu ran (bao gua lian ben mi 、fen 、kang sheng su deng )de fan dan neng lei 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自浙江大学的郭芳婕，发表于刊物浙江大学2019-07-07论文，是一篇关于多氯联苯论文,手性论文,对映体分数论文,内暴露论文,密度泛函理论论文,浙江大学2019-07-07论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自浙江大学2019-07-07论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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