氮杂半冠醚手性配体的合成及在醛的不对称乙基化反应中的应用

论文摘要

本文从便宜、易得的天然氨基酸出发，设计、合成了两种新的对映体纯的氮杂半冠醚手性配体，初步研究了C2轴对称双手性中心的氮杂半冠醚手性配体在二乙基锌与醛的不对称加成反应中的应用。一、C2轴对称的双手性中心氮杂半冠醚手性配体的设计、合成及在醛的不对称乙基化反应中的初步应用以便宜、易得的L-丝氨酸1，经过酯化，Trt保护，关环，然后与格氏试剂反应，接着脱保护，再与2，6-二溴甲基对甲酚反应，得到配体7-并通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱等手段对其结构进行了鉴定，测定了比旋光度。初步研究了手性配体7在二乙基锌与芳香醛加成反应中的催化效率和不对称诱导效应，最好结果取得了100％的化学产率和86％的ee值。二、C2轴对称的四手性中心氮杂半冠醚手性配体的设计、合成从便宜、易得的L-苏氨酸8出发，经过与合成手性配体7相似的路线，又合成了具有四个手性中心的手性配体14。并通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱等手段对其结构进行了鉴定，测定了比旋光度。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 目录
• 第一章 前言
• 1.1 研究背景
• 1.2 不对称催化
• 1.3 获得手性物质的方法
• 1.3.1 拆分法
• 1.3.2 转化法
• 1.3.3 分子内手性传递法
• 1.3.4 分子间手性传递法
• 1.4 手性冠醚在不对称反应中的应用
• 1.4.1 从联萘酚出发的手性冠醚
• 1.4.2 从单糖出发的手性冠醚
• 1.4.3 从手性有机酸出发的手性冠醚
• 1.5 半冠醚手性配体在不对称反应中的应用
• 1.5.1 配体L-9在不对称Aldol反应中的应用
• 1.5.2 配体L-9在不对称Henry反应中的应用
• 1.5.3 配体L-9在不对称Mannich反应中的应用
• 1.5.4 配体L-9在不对称炔加成反应中的应用
• 1.5.5 配体L-9在腈对醛的不对称加成反应中的应用
• 2的共聚反应中的应用'>1.5.6 配体L-9在1,2-环氧环己烷和CO₂的共聚反应中的应用
• 1.6 氮杂环丙醇在不对称反应中的应用
• 1.6.1 氮杂环丙醇在亚胺的不对称烷基化反应中的应用
• 1.6.2 氮杂环丙醇在醛的不对称烷基化反应中的应用
• 1.6.3 氮杂环丙醇在Michael不对称加成化反应中的应用
• 1.6.4 氮杂环丙醇在酮的不对称还原反应中的应用
• 1.7 我们实验室的工作基础
• 1.8 课题的提出与设计
• 2轴对称双手性中心的氮杂半冠醚手性配体的设计合成及在醛的不对称乙基化反应中的应用'>第二章 C₂轴对称双手性中心的氮杂半冠醚手性配体的设计合成及在醛的不对称乙基化反应中的应用
• 2.1 引言
• 2轴对称的双手性中心的氮杂半冠醚手性配体的设计、合成'>2.2 C₂轴对称的双手性中心的氮杂半冠醚手性配体的设计、合成
• 2.3 手性配体7的光谱表征
• 2.3.1 核磁共振氢谱
• 2.3.2 核磁共振碳谱
• 2.4 二乙基锌与醛的催化不对称反应研究
• 2.5 实验部分
• 2.5.1 一般测试
• 2.5.2 手性配体的合成
• 2.5.3 2,6-二溴甲基对甲酚的合成
• 2.5.4 二乙基锌与醛的加成方法
• 2.5.5 1-苯基-1-丙醇外消旋体的制备
• 2.6 色谱条件
• 2轴对称四手性中心的氮杂半冠醚手性配体的设计合成'>第三章 C₂轴对称四手性中心的氮杂半冠醚手性配体的设计合成
• 2轴对称四手性中心氮杂半冠醚手性配体的设计、合成'>3.1 C₂轴对称四手性中心氮杂半冠醚手性配体的设计、合成
• 3.2 手性配体14的光谱表征
• 3.2.1 核磁共振氢谱
• 3.2.2 核磁共振碳谱
• 3.3 实验部分
• 3.3.1 一般测试
• 3.3.2 手性配体的合成
• 结论
• 参考文献
• 附件
• 致谢