论文摘要
PPCPs是医药品和个人护理品（Pharmaceuticals and personal care products）的简称，包括人们在日常生活中广泛使用的多种处方和非处方药品如抗生素、抗肿瘤药、抗焦虑药、抗惊厥药、激素类药、阻滞剂与类交感神经药、消炎药、减肥药等，这些PPCPs在生产和使用过程中大部分以原药或代谢产物的形式排入水环境，具有排放面广、浓度低、成分复杂、生物毒性大、难降解等特点，是一类对水生态环境及人类健康潜在危害较大的新兴微污染物。目前，传统污水处理工艺对PPCPs的去除效果较差。因此，研究开发高效去除PPCPs的新技术，是国内外水处理领域的重要前沿课题。高级氧化技术（Advanced oxidation processes，AOPs）是去除污水中难生物降解污染物的有效方法，具有极大的开发潜力和良好的应用前景。本文选择城市污水厂出水中检出率高、危害性大的抗生素类药品磺胺间甲氧基嘧啶（sulfamonomethoxine，SMM）和氧氟沙星（Ofloxacin，OFL）作为目标污染物，系统地研究了UV/Oxone体系处理磺胺间甲氧基嘧啶模拟污水、Fenton和UV/Oxone/Co2+体系处理氧氟沙星模拟污水的性能、工艺条件和反应动力学；通过对降解过程中间产物（transformation products，TPs）的分析，重点研究了3种高级氧化技术降解目标污染物的机理，为应用高级氧化技术处理磺胺间甲氧基嘧啶、氧氟沙星实际废水提供了理论依据。论文主要研究内容和成果如下：1．UV/Oxone氧化体系对磺胺间甲氧基嘧啶的降解效果及反应机理的研究。结果表明：UV可以使Oxone产生硫酸根自由基（SO4-），能够高效降解磺胺间甲氧基嘧啶；反应体系在进水SMM浓度为5mg L-1、紫外光全程照射、pH值为中性、温度为20°C、SMM:Oxone=0.0107:1、反应时间为90min的优化条件下，磺胺间甲氧基嘧啶的降解率为96.36%，溶液的TOC去除率为89.01%；降解反应呈假一级动力学反应，表观速率常数为0.038min-1。依据LC-MS检测出的6种中间产物，推测出了UV/Oxone氧化体系降解磺胺间甲氧基嘧啶的路径，表明磺胺间甲氧基嘧啶能够被硫酸根自由基彻底氧化分解为二氧化碳和水。2．Fenton氧化体系对氧氟沙星的降解效果及反应机理的研究。结果表明：反应体系在进水OFL浓度为9mg L-1、，pH=4.0、温度为25°C、[H2O2]=1.5mmol L-1、[Fe2+]=0.03mmol L-1、[H2O2]:[Fe2+]=50:1、反应时间为80min的优化条件下，氧氟沙星的降解率为98.84%，溶液的TOC去除率为73.7%；降解反应呈假一级动力学反应，表观速率常数为0.65min-1。通过对LC-MS检测出的8种中间产物的分析，推测出了Fenton氧化体系降解氧氟沙星的路径；依据红外色谱的检测结果，确定该反应体系中羟基自由基（OH）对氧氟沙星的降解是从脱羧开始；离子色谱检测到反应结束后的溶液中含有氟离子，说明羟基自由基可以将氟从氧氟沙星的分子中剥离出来。3．UV/Oxone/Co2+氧化体系对氧氟沙星的降解效果及反应机理的研究。结果表明：反应体系在进水OFL浓度为9mg L-1、紫外光全程照射、pH=5.0、[Oxone]/[Co2+]为1000:1、[Oxone]=0.6mmol L-1、温度为25℃、反应时间为60min的优化条件下运行，氧氟沙星能够被全部降解，溶液的TOC去除率为87%；降解反应呈一级动力学方程，表观速率常数为0.67min-1。在相同工艺条件下，Oxone/Co2+体系对氧氟沙星的降解率为91.3%，溶液TOC的去除率为65.8%，说明有紫外光照射的UV/Oxone/Co2+体系的氧化能力较Oxone/Co2+体系更强；通过对LC-MS检测出的13种中间产物的分析，推测出了硫酸根自由基降解氧氟沙星的路径。实验发现硫酸根自由基对氧氟沙星的进攻位点受pH值影响较大，中性pH溶液中降解主要进行喹诺酮的脱羧反应，降解哌嗪基多发生在pH=3左右。4． Fenton氧化体系和UV/Oxone/Co2+氧化体系对氧氟沙星降解效果的比较。通过对2种氧化体系降解同浓度氧氟沙星污染物的降解时间，降解效果、降解路径的比较发现：UV/Oxone/Co2+氧化体系的氧化能力比Fenton氧化体系强；硫酸根自由基可以多路径同时降解水样中的氧氟沙星。
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标签：高级氧化技术论文; 氧氟沙星论文; 磺胺间甲氧基嘧啶论文; 降解机理论文;