论文摘要
异核配位聚合物的设计与合成是目前非常热门的研究领域,不仅因为它们的拓扑结构新奇而又花样繁多,而且在作为催化剂,磁性,光电子功能材料等方面具有独特的物理和化学性质。利用金属配合物为配体是设计合成异核金属配合物非常有效的一种方法。本论文通过简单的金属配体合成了一系列异核过渡和稀土金属配位聚合物,并利用元素分析,红外,X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。对其中一些配合物的荧光性能进行了研究。具有平面四边形结构的中性[Pt（RNH2）2（NHCOR’）2]可以作为金属配体和T1（Ⅰ）生成一维或两维结构的以Pt-T1键为骨架的配位聚合物,我们合成了一系列Pt-T1配位聚合物,并对他们的结构进行了测试。发现不同胺和阴离子都能影响Pt-T1链的结构。[Pt（NH3）2（NHCOtBu）2T1]X2（X=NO3-,ClO4-）通过[Pt（NH3）2（NHCOtBu）2T1]+结构单元堆积成一维zigzag无限长链。[Pt（NH3）2-（NHCOtBu）2T1]X2（X=PF6-）和[{Pt（DACH）（NHCOtBu）2}2T12]2+（R=CH3,tBu）则形成沿21螺旋轴延伸的无限螺旋型长链。由[Pt（NH3）2（COtBu）2]组装的Pt-T1聚合物和三核的[{Pt（RNH2）（NHCOtBu）2}2T1]+在常温下没有荧光,而在77 K可以发射荧光。含有1,2-环己二胺的Pt-T1聚合物无论在常温还是在77 K皆能发射荧光。利用相应的[Pt（RNH2）（NHCOtBu）2]配体进一步和银离子组装,合成了一系列Pt-Ag配位聚合物,并通过X光单晶衍射测定了其结构。这些配合物利用Pt-Ag金属作用和特丁基酰胺的桥联作用生成了以Pt-Ag键为骨架的一维链状结构。吡啶取代的β-二酮类化合物是多齿桥联的配位体,我们合成了7种吡啶取代的β-二酮类稀土配位[Ln（L）3（H2O）]聚合物。X射线单晶衍射表明,1-（pyridin-4-yl）butane-1,3-dione和Ln离子生成了一维链状结构的聚合物,而1,3-di（pyridin-3-yl）-propane-1,3-dione和Ln离子生成二维网状结构（Ln=Nd,La）或双核（Ln=Eu）的配合物。我们发现铕的吡啶β-二酮类配合物对于Hg2+具有良好的选择性荧光增强识别性能,而对于其他金属离子则表现为荧光猝灭或没有荧光相应。吡啶取代β-二酮类稀土配合物[Ln（L）3（H2O）]（Ln=Eu,Nd）的吡啶端基可以很容易地和Ag离子配位组装。合成了5种Ln-Ag异核配位聚合物[AgLn（L）4]。X光晶体衍射证明,[AgLn（L）4]呈现二维网状或一维链状结构。这些Ln-Ag聚合物的荧光性能也进行了研究。