首页> 正文

手性β-氨基醇的简捷合成及其不对称催化反应研究

2020-12-16阅读(487)

手性β-氨基醇的简捷合成及其不对称催化反应研究

论文摘要

手性β-氨基醇分子中具有良好配位能力的N原子及O原子,可与多种元素络合形成性能优良的手性配体及手性催化剂,在有机合成、药物及生物学上有着广泛的应用,大量应用于医药、精细化工、材料和不对称催化领域。本文在综述了近年来一些常见手性β-氨基醇的合成方法及其在不对称催化领域中应用情况的基础上,完成了以下研究工作。本文选取廉价易得的原料D-苯甘氨酸,在保留其手性结构不变的情况下,通过甲酯化、N-烃基化及格氏反应或还原等四步反应简捷而高效的合成得到了5个未见文献报道的手性β-氨基醇160a,160b,160c,161a及161b,总收率达73%～93%。同时,以L-苯丙氨酸为原料,采用相同的方法,合成得到了另一个手性β-氨基醇166。以所合成的手性β-氨基醇为手性配体,对芳香醛酮的不对称Barbier反应进行了研究。分别以苯乙酮和苯甲醛为底物,以手性β-氨基醇配体在铟催化下与溴丙烯对其不对称加成,发现所合成的6种手性β-氨基醇都表现出了一定的催化活性,其中161a（（R）-2-（N-苄基）氨基-2-苯基-1-乙醇）的催化活性较好,对苯甲醛的加成获得了61.8%的e.e值。经构效关系分析,发现手性氨基醇配体的空间位阻越小,催化效果越好。把苯甲醛换成不同取代的苯甲醛,分别以161a和166为手性配体,再次进行了催化活性测试,161a同样获得了较好的催化效果,而166未表现出好的活性,进一步证实了手性配体空间位阻对催化效果的影响。本文还以同样的手性配体对苯甲醛的不对称炔化反应进行了催化活性研究,其中166的催化活性最好,获得了60.9%的e.e值。把苯甲醛换成不同取代苯甲醛,再次进行了催化活性测试,166同样获得了很好的催化效果,其中在对4-溴苯甲醛的加成中,获得了78.9%的e.e值。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 前言
  • 1.1 手性及手性的意义
  • 1.2 手性β-氨基醇介绍
  • 1.3 手性β-氨基醇的合成
  • 1.3.1 以α-氨基-羰基类化合物为底物合成手性β-氨基醇
  • 1.3.2 以1,2-环氧化物为底物合成手性β-氨基醇
  • 1.3.3 二羟基硼酸-曼尼希反应法合成手性β-氨基醇
  • 1.3.4 羰基与亚胺还原偶合法合成手性β-氨基醇
  • 1.3.5 氨基酸及其衍生物的直接还原法合成手性β-氨基醇
  • 1.3.6 不对称催化氢化法合成手性β-氨基醇
  • 1.3.7 Sharpless不对称双羟基化法合成手性β-氨基醇
  • 1.3.8 Mannich型不对称直接催化法合成手性β-氨基醇
  • 1.4 手性β-氨基醇在不对称催化中的应用
  • 1.4.1 催化醛的不对称烷基化反应（Scheme 19）
  • 1.4.2 催化苯乙酮的不对称还原
  • 1.4.3 催化有机锌试剂对亚胺的不对称加成
  • 1.4.4 催化不对称环氧化反应
  • 1.4.5 催化不对称Reformatsky反应
  • 1.4.6 催化不对称Henry反应
  • 1.4.7 催化不对称Diels-Alders反应
  • 1.4.8 催化不对称Aldol反应
  • 1.4.9 催化不对称Barbier反应
  • 1.4.10 催化芳香醛的不对称炔化反应
  • 第二章 新型手性β-氨基醇的合成
  • 2.1 论文主要工作
  • 2.2 实验部分
  • 2.2.1 仪器和试剂
  • 2.2.2 以D-苯甘氨酸为原料的手性β-氨基醇的合成
  • 2.2.2.1 （R）-2-氨基-2-苯基乙酸甲酯盐酸盐157的合成
  • 2.2.2.2 （R）-2-（N-苄基）氨基-2-苯基乙酸甲酯158的合成及表征
  • 2.2.2.3 （R）-2-（N-甲基-N-苄基）氨基-2-苯基乙酸甲酯159的合成
  • 2.2.2.4 酯与格氏试剂反应制备氨基醇配体160a-c
  • 4直接还原制备氨基醇161a-b'>2.2.2.5 酯的NaBH4直接还原制备氨基醇161a-b
  • 2.2.3 以L-苯丙氨酸为原料的手性β-氨基醇166的合成
  • 2.2.4 160c单晶的培养及结构测定和表征
  • 2.2.4.1 单晶的培养
  • 2.2.4.2 单晶的结构测定及表征
  • 2.2.4.3 化合物160c的晶体结构描述
  • 第三章 羰基化合物的不对称Barbier反应
  • 3.1 论文主要工作
  • 3.2 实验部分
  • 3.2.1 苯乙酮的不对称Barbier反应
  • 3.2.2 芳香醛的不对称Barbier反应
  • 3.3 结果与讨论
  • 3.4 催化所得手性醇产物e.e值的表征方法
  • 第四章 芳香醛的不对称炔化反应
  • 4.1 论文主要研究工作
  • 4.2 实验部分
  • 4.3 结果与讨论
  • 4.4 催化所得手性醇产物e.e值的表征方法
  • 第五章 本文工作总结与展望
  • 5.1 工作总结
  • 5.2 研究工作展望
  • 参考文献
  • 附录
  • 发表论文
  • 致谢

    • 相关论文文献

    • [1].成都丽凯手性技术有限公司[J]. 合成化学 2020(01)
    • [2].手性碳量子点的制备及其应用[J]. 化学进展 2020(04)
    • [3].成都生物所在多取代手性联烯构建研究中获进展[J]. 化工新型材料 2020(04)
    • [4].生物催化合成手性胺的研究进展[J]. 合成化学 2020(06)
    • [5].手性有序无机介孔硅用作气相色谱固定相[J]. 色谱 2020(04)
    • [6].手性铝配合物远程精准控制镍催化合成手性茚衍生物[J]. 有机化学 2020(05)
    • [7].化学-酶法制备手性菊酯农药的关键技术及产业化[J]. 乙醛醋酸化工 2020(03)
    • [8].2014年全球手性技术市场将超过50亿美元[J]. 化工生产与技术 2010(03)
    • [9].金属簇的手性:揭开金属原子的排列与圆二色谱响应的关系[J]. 物理化学学报 2016(06)
    • [10].生物制造手性化学品的现状及其发展趋势[J]. 生物加工过程 2013(02)
    • [11].浅谈有机化学中的手性[J]. 科技视界 2013(29)
    • [12].2014年全球手性技术市场将超过50亿美元[J]. 精细石油化工进展 2010(07)
    • [13].构筑苯乙烯轴手性——高效的醛亚胺临时导向基[J]. 有机化学 2020(06)
    • [14].手性1,2-氨基醇合成进展[J]. 辽宁化工 2020(07)
    • [15].自然界中同型手性起源的难题[J]. 科学通报 2017(22)
    • [16].螺旋配合物[J]. 赤峰学院学报(自然科学版) 2008(01)
    • [17].手性多取代环戊二烯配体的合成及应用[J]. 有机化学 2020(06)
    • [18].手性声子晶体中拓扑声传输[J]. 物理学报 2019(22)
    • [19].手性合成与手性拆分及应用[J]. 化工科技 2016(05)
    • [20].手性胺醇钯配合物的合成[J]. 化工时刊 2008(03)
    • [21].万古霉素手性膜色谱的研究[J]. 膜科学与技术 2020(02)
    • [22].水环境下赖氨酸分子的手性转变机理[J]. 武汉大学学报(理学版) 2015(05)
    • [23].手性之谜[J]. 中学生数理化(八年级物理)(配合人教版教材) 2012(12)
    • [24].新型手性硫脲的合成与表征[J]. 山东化工 2019(23)
    • [25].手性碳纳米管的结构及其吸波机理综述[J]. 科技展望 2016(02)
    • [26].手性合成的发展进程[J]. 化工管理 2013(14)
    • [27].从天然氨基酸合成手性离子液体[J]. 黑龙江科技信息 2010(13)
    • [28].柱[5]芳烃的构象和平面手性[J]. 广东化工 2020(04)
    • [29].手性荧光传感器的研究进展[J]. 分析测试学报 2017(04)
    • [30].手性羧酸铑的合成及应用研究[J]. 广东化工 2016(10)

    标签：;  ;  ;  ;  

    手性β-氨基醇的简捷合成及其不对称催化反应研究
    下载Doc文档

    猜你喜欢

    © 2024 毕速过 版权所有 鄂ICP备12018319号-5