对羧基苯氧(异)丙酸金属配合物的合成与结构化学研究

对羧基苯氧(异)丙酸金属配合物的合成与结构化学研究

论文摘要

本论文设计合成了对羧基苯氧(异)丙酸有机桥配体,利用自然挥发和水热方法与不同金属离子反应合成出15个金属配合物,并通过元素分析、IR、PL光谱和单晶X-射线衍射对其进行了表征。结果表明:柔性的氧丙酸比刚性的苯甲酸的酸性大,且配位能力强,如羧酸配体中仅氧丙酸脱去一个氢质子,形成低维配合物2、5、13、14,而两个羧基完全去质子,形成高维配合物3、15。对羧基苯氧丙酸配体显示出了单齿、二齿、三齿、四齿、五齿和七齿的键合模式。金属离子半径大小影响其配位构型和聚合物的结构,如一维镉配合物4、5、6中的镉离子分别为单帽八面体、五角双锥和单帽三棱柱构型;一维锌配合物2和二维配合物3中的锌分别为五角双锥和三角双锥构型;一维钡配合物14和三维钡配合物15中的钡离子分别为反四方棱柱和三帽三棱柱配位构型。一维链与链间可以依靠分子间作用力形成具有孔洞的高维超分子结构,如配合物4、5、10、14的孔道分别填充着游离的对羟基苯甲酸和水分子、硝酸根阴离子、DMF和五分子水簇、二分子水簇。此外,辅助配体的构型与键合模式对最终的配合物结构也有较大的影响。

论文目录

  • 中文摘要
  • Abstract
  • 第1章 绪论
  • 1.1 羧酸超分子配合物的研究进展
  • 1.2 刚性芳香多羧酸构筑的金属配合物的研究概况
  • 1.3 柔性芳香多羧酸构筑的金属配合物的研究概况
  • 1.3.1 含脂肪烃类芳香多羧酸金属配合物
  • 1.3.2 含氧醚类芳香多羧酸金属配合物
  • 1.3.3 含杂原子(S, P, N)醚类芳香羧酸金属配合物
  • 1.3.4 含酰胺类芳香羧酸金属配合物
  • 1.4 羧基苯氧羧酸构筑的配合物的研究概况
  • 1.5 选题依据
  • 第2章 实验部分
  • 2.1 对羧基苯氧(异)丙酸配合物的合成
  • 2.1.1 主要试剂
  • 2.1.2 对羧基苯氧(异)丙酸配体的制备
  • 2.1.3 配合物的合成
  • 2.2 元素分析与谱学表征
  • 2.2.1 元素分析
  • 2.2.2 红外光谱(IR)
  • 2.2.3 荧光光谱(PL)
  • 2.3 X 射线衍射实验和单晶结构分析
  • 2.3.1 X 射线衍射实验
  • 2.3.2 单晶结构分析
  • 第3章 由锌和镉与对羧基苯氧(异)丙酸构筑的配合物的晶体结构与性质
  • 3.1 对羧基苯氧丙酸锌(II)配合物
  • 3.1.1 锌(II)配合物合成反应条件探讨
  • 2O)3] (1)的晶体结构'>3.1.2 配合物[Zn(p-CPOP)(phen)(H2O)3] (1)的晶体结构
  • 2(4,4’-bipy)(H2O)].2H2O}n (2)的晶体结构'>3.1.3 配合物{[Zn(p-CPOPH)2(4,4’-bipy)(H2O)].2H2O}n(2)的晶体结构
  • 2(p-CPOP)2(H2O)3]n (3)的晶体结构与性质'>3.1.4 配合物[Zn2(p-CPOP)2(H2O)3]n(3)的晶体结构与性质
  • 3.1.4.1 晶体结构
  • 3.1.4.2 荧光性质
  • 3.2 对羧基苯氧(异)丙酸镉(II)配合物
  • 3.2.1 对羧基苯氧丙酸镉配合物合成反应条件探讨
  • 2(p-CPOP)2(2,2’-bipy)2](C7H6O3)H2O}n (4)的结构与性质'>3.2.2 配合物{[Cd2(p-CPOP)2(2,2’-bipy)2](C7H6O3)H2O}n(4)的结构与性质
  • 3.2.2.1 晶体结构
  • 3.2.2.2 荧光性质
  • 2O)(DMF)]NO3}n (5)的晶体结构'>3.2.3 配合物{[Cd(p-CPOPH)(4,4’-bipy)(H2O)(DMF)]NO3}n (5)的晶体结构
  • n (6)的晶体结构'>3.2.4 配合物[Cd(p-CPOIP)(phen)]n(6)的晶体结构
  • 本章小结
  • 第4章 对羧基苯氧(异)丙酸与过渡金属构筑的配合物的晶体结构
  • 2(p-CPOPH22(Py)2] (7)的晶体结构'>4.1 配合物[Co(p-CPOPH)2(p-CPOPH22(Py)2] (7)的晶体结构
  • 2O)]n [M=Mn(II) (8) or Co(II) (9)]的结构'>4.2 配合物[M(p-CPOP)(2,2’-bipy)(H2O)]n [M=Mn(II) (8) or Co(II) (9)]的结构
  • 2](DMF)(H2O)5}n (10)的晶体结构'>4.3 配合物{[Cu(p-CPOP)(Bim)2](DMF)(H2O)5}n(10)的晶体结构
  • 2O)6](p-CPOIPH)2·3H2O [M= Co(II) (11) or Ni(II) (12)]的结构'>4.4 配合物[M(H2O)6](p-CPOIPH)2·3H2O [M= Co(II) (11) or Ni(II) (12)]的结构
  • 本章小结
  • 第5章 对羧基苯氧(异)丙酸碱土金属配合物的晶体结构
  • 2(DMF)(H2O)]n (13)的晶体结构'>5.1 配合物[Sr(p-CPOIPH)2(DMF)(H2O)]n(13)的晶体结构
  • 2(H2O)2]2H2O}n (14)的晶体结构'>5.2 配合物{[Ba(p-CPOIPH)2(H2O)2]2H2O}n(14)的晶体结构
  • 2O)2]n (15)的晶体结构'>5.3 配合物[Ba(p-CPOP)(H2O)2]n(15)的晶体结构
  • 本章小结
  • 结语
  • 致谢
  • 攻读学位期间发表论文
  • 参考文献
  • 附表-主要键长与键角
  • 相关论文文献

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