含二硫缩烯酮结构的丙二酸与金属镉离子配合物的合成与表征

含二硫缩烯酮结构的丙二酸与金属镉离子配合物的合成与表征

论文摘要

配合物,尤其是配位聚合物的研究近年来引起了广泛关注,因为此类化合物不仅具有多种多样的诱人的拓扑结构,而且在主客体化学、分子识别、离子交换、多相催化和非线性光学等许多领域内显示了潜在的应用前景。 本论文采用常规溶液合成方法,以第二行过渡金属镉离子和含有二硫缩烯酮结构的丙二酸类配体及其它含氮配体(吡啶,1,10-邻啡啰啉),设计合成了 3 个配合物,并对其晶体结构用红外光谱和 X-射线衍射技术进行了测定与表征。1.配合物 1,[Cd(Py)3(Hdyma)2](Py=吡啶,H2dyma=2-(1,3-亚乙二硫)-2-亚甲基丙二酸。中心镉原子与 3 个吡啶氮原子和 2 个 2-(1,3-亚乙二硫)-2-亚甲基丙二酸的羧基氧原子配位,构成以镉原子为中心的扭曲的四方锥结构。在 Cd(Py)3(Hdyma)2 分子中,有六个裸露的氧原子,具有六齿配体的特征。沿 C 轴堆积图呈现出横截面接近正八边型的阴极通道。2.配合物 2,[Cd(Hdyma)2(phen)(H2O)]( H2dyma=2-(1,3-亚乙二硫)-2-亚甲基丙二酸,phen=1,10-邻啡啰啉)。中心镉原子是七配位的,与两个 Hdyma 配体的羧基提供的 4 个氧原子,1 个水分子的氧原子和 1,10-邻啡啰啉螯合配体提供的 2 个氮原子配位。配位水分子和 Hdyma 未配位的羧基氧原子之间存在氢键相互作用。3. 配合物 3,[{Cd(DYM)(H2O)2}·H2O]n(H2DYM=2-(1,3-亚丙二硫)-2-亚甲基丙二酸)。此化合物是具有 Cd6六边形金属环的 2D 层状金属-有机配位聚合物。中心镉原子是七配位的,呈单帽八面体空间构型。每个 DYM 配体采取一种特殊的 μ5桥连模式连接 3 个镉原子,而每个镉原子又与 3 个 DYM 配体配位,并且形成三个四员、六员和八员螯合环。另外,在此配位聚合物中,羧基氧、配位水分子氧和晶格水分子氧之间存在大量氢键相互作用,而且,相邻 DYM 配体的 1,3-二硫环已基之间存在弱的 C-H…S 氢键相互作用。

论文目录

  • 中文摘要
  • 英文摘要
  • 目 录
  • 第1章 前 言
  • 1.1 有机羧酸配合物研究进展
  • 1.2 有机羧酸配合物的合成和研究方法
  • 1.3 论文题目的选择
  • 第2章 实验部分
  • 2.1 实验试剂和仪器
  • 2.2 配体的合成
  • 2.3 配合物的合成
  • 2.4 X-射线单晶结构分析
  • 2.5 结果和讨论
  • 第3章 结论和展望
  • 参考文献
  • 致 谢
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