非对称型β-酮二亚胺基配合物的合成、结构及化学性质研究

论文摘要

近年来金属有机化学的一个重要分支—β—酮二亚胺配体（Ⅲ）及其金属配合物的合成与研究一直成为化学工作者感兴趣的研究课题。β—酮二亚胺配体（Ⅲ）不但具有强有力的金属配位键还有可自由调节空间位置的作用,而且其配合物具有不同烯烃催化的作用,对于烯烃的低聚、聚合和共聚,平面物或者单聚物的开环,二氧化碳和多氧化物的共聚都有一定的催化活性的作用。 本文利用β-戊二酮、N,N-乙基乙二胺、苯胺、2,6—二甲基苯胺和2,6—二异丙基苯胺为主要原料,设计合成了新型β—酮二亚胺配体（Ⅲ）,并与Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）盐反应合成了新型配合物。对配体及其配合物进行了元素分析、红外光谱和核磁共振光谱等手段的结构表征,结果表明配体与金属离子之间形成了含一个五元环和一个六元环的四配位的中性配合物。 用Gaussian 98软件对β-戊二酮缩N,N-二乙基乙二胺席夫碱配体和其Cu（Ⅱ）配合物进行了量子化学计算,使用了SVWN5为相关函数的局域自旋密度近似的DFT方法,采用6—31G（d）基组,对配体和配合物最稳定的几何构型进行全优化,然后通过配体和配合物的振动频率分析,与实验所得到的红外谱图进行比较,结果证明了优化的近似

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 前言
• 1.1 金属配合物和金属配位化学的研究发展
• 1.1.1 配位化学的研究发展
• 1.1.2 席夫碱及其金属配合物性能的研究
• 1.2 β—酮二亚胺配合物化学的发展
• 1.2.1 β—酮二亚胺配体的类型
• 1.2.2 β—酮二亚胺配体的重要成就
• 1.3 本论文研究的背景和目的
• 第二章 论文的设计思想与方案
• 2.1 论文的设计思想
• 2.2 论文的设计方案
• 2.2.1 不对称β—酮二亚胺配体（Ⅲ）合成方法初步研究方案
• 2.2.2 不对称金属配合物的合成方法初步研究方案
• 第三章 实验部分与实验结果讨论
• 3.1 试剂与仪器
• 3.1.1 实验所用主要试剂
• 3.1.2 主要仪器
• 3.2 β—二酮亚胺配体的合成方法研究化合成方法研究
• 3.2.1 化合物（1）的反应
• 3.2.2.配体化合物（2）的制备
• 3.2.2.1 四氟化硼乙氧盐的制备
• 3.2.2.2 配体化合物（2）的合成
• 3.2.3 配体化合物（3）和（5）的制备
• 3.2.4 配体化合物（4）和（6）的制备
• 3.2.5 配体化合物（7）、（8）和（9）的制备
• 3.2.6 配体化合物（10）和（11）的制备
• 3.2.7 配体化合物（12）和（13）的制备
• 3.2.8 配体化合物（14）的制备
• 3.2.9 配体化合物（15）的制备
• 3.3 β—二酮亚胺配合物的合成
• 3.3.1 Cu（Ⅱ）金属配合物的制备
• 3.3.2 Ni（Ⅱ）金属配合物的制备
• 第四章 结果讨论
• 4.1 化合物（1）的反应条件选择
• 4.1.1 配体的核磁共振谱
• 4.1.2 配体的红外光谱
• 4.2 配体化合物（2）、（4）和（6）的结果与讨论
• 4.3 配体化合物（7）、（8）和（9）的结果与讨论
• 4.4 配体化合物（10）和（11）的结果与讨论
• 4.5 配体化合物（12）和（13）的结果与讨论
• 4.6 Cu（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）配合物的结果与讨论
• 4.6.1 Cu（Ⅱ）配合物（a）的元素分析
• 4.6.2 Cu（Ⅱ）配合物（a）的红外光谱
• 第五章 席夫碱及其配合物的量子化学计算
• 5.1 引言
• 5.1.1 理论背景
• 5.1.2 密度泛函计算方法简介（Density Functional Theory简称DFT）
• 5.2 β-戊二酮缩N，N-二乙基乙二胺配体结构的预测研究
• 5.2.1 量子计算
• 5.2.2 结果与讨论
• 5.3 β—戊二酮缩N，N—二乙基乙二胺的Cu（Ⅱ）金属配合物结构的预测研究
• 5.3.1 量子计算
• 5.3.2 结果与讨论
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读学位期间发表的学术论文目录