催化精馏技术合成乙酸乙酯工艺研究

催化精馏技术合成乙酸乙酯工艺研究

论文摘要

乙酸乙酯是一类重要的有机溶剂和有机化工基本原料,广泛用于有机合成、油漆涂料、医药、香料、粘接剂等行业。目前国内乙酸乙酯生产企业大多数还是以酸和醇为原料,浓硫酸为催化剂直接酯化法的传统工艺。虽然该传统生产工艺比较成熟,但由于使用浓硫酸作催化剂,易对设备造成腐蚀,易发生局部脱水、醚化、碳化等副反应,影响最终产品的质量和原料的收率。另一方面,传统生产工艺由于受平衡的限制,原料的单程转化率较低。本课题研究将催化精馏技术应用于乙酸乙酯的合成。在商品化的强酸性阳离子交换树脂中,筛选出了对乙酸乙酯合成具有良好催化性能的D072型强酸性阳离子交换树脂。研究了D072型强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酸乙酯的动力学,在消除内外扩散的条件下,催化剂质量为0.017~0.083g(催化剂)·g-1(乙酸),温度范围为53.0℃~74.0℃实验条件范围,合成乙酸乙酯动力学方程:-rA=xmk0e-Ea/RT(CACB-CECW/K)=x0.5509×74534584.79×e-65588.40/RT(CACB-CECW/3.94)对动力学方程进行验证,结果表明在实验范围内由动力学方程计算的结果与实际值符合较好,模型的置信度较高均为98%。对D072型强酸性阳离子交换树脂,采用比表面仪、热分析、红外光谱、X射线衍射等进行了表征,初步探讨了对于催化剂催化活性增强和降低的原因。在原催化精馏技术基础上,改变催化剂加入方式,采用细粉状的强酸性阳离子交换树脂作催化剂并随物料在塔中一起流动,即流化催化精馏技术。以空气-水体系,研究了催化剂细粉存在条件下填料塔的流体力学,结果表明,催化剂细粉对填料塔的压降和持液量没有显著的影响。将催化剂细粉与乙酸进料混合均匀,一同加入到Φ30mm玻璃填料塔内,催化剂与液相混合在塔内流动,并循环使用。考察了催化剂浓度、回流比、进料酸醇摩尔比和进料总流量等条件对流化催化精馏过程的影响。实验结果表明:催化剂质量与乙酸的质量比为0.033g(催化剂)·g-1(乙酸),回流比为3.0:1.0,进料位置为乙醇Y6口进料,乙酸Y2口进料,进料酸醇摩尔比n酸:n醇为2.8:1.0,乙醇进料量为1.0mol·h-1,乙酸2.8mol·h-1,进料总量为3.8mol·h-1.塔顶有机相组成为:乙酸乙酯90.60%,乙酸0.028%,乙醇2.90%,水6.47%。塔顶产品精制后,可获得99%以上纯度的乙酸乙酯,获得的工艺条件和操作参数,为催化精馏合成乙酸乙酯的工程开发打下了良好的理论基础。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 文献综述
  • 1.1 乙酸乙酯的生产及应用
  • 1.1.1 概述
  • 1.1.2 乙酸乙酯的性质、应用及生产
  • 1.2 催化精馏技术合成乙酸乙酯
  • 1.2.1 概述
  • 1.2.2 催化精馏技术原理
  • 1.2.3 催化精馏技术的优缺点
  • 1.2.4 催化精馏技术合成乙酸乙酯研究进展
  • 1.3 乙酸乙酯的精制方法
  • 1.3.1 传统方法
  • 1.3.2 添加促进剂萃取精馏提纯
  • 1.3.3 加饱和盐水萃取脱水精制
  • 1.3.4 有机溶剂萃取分离
  • 1.3.5 添加恒沸剂恒沸蒸馏分离
  • 1.4 本课题的研究内容及意义
  • 第二章 阳离子交换树脂催化合成乙酸乙酯的研究
  • 2.1 概述
  • 2.2 几种适用于催化精馏技术的固体酸催化剂
  • 2.2.1 强酸性阳离子交换树脂
  • 2.2.2 分子筛
  • 2.2.3 负载型杂多酸
  • 2.3 催化剂筛选实验
  • 2.3.1 实验仪器和装置
  • 2.3.2 实验材料
  • 2.3.3 实验步骤
  • 2.4 结果与讨论
  • 2.4.1 强酸性阳离子交换树脂的筛选
  • 2.4.2 选择性考察
  • 2.4.3 催化剂重复使用性能考察
  • 2.4.4 原料乙酸、乙醇中常见金属离子对催化剂活性的影响
  • 2.4.5 催化剂再生能力考察
  • 2.5 催化合成乙酸乙酯动力学研究
  • 2.5.1 实验方法及步骤
  • 2.5.2 结果与讨论
  • 2.5.3 动力学方程的求取
  • 2.5.4 催化剂用量对反应速率的影响
  • 2.5.5 指前因子及活化能确定
  • 2.5.6 平衡常数的测定
  • 2.5.7 动力学方程
  • 2.5.8 动力学方程的验证
  • 2.5.9 小结
  • 第三章 D072型强酸性阳离子交换树脂的表征
  • 3.1 概述
  • 3.2 实验部分
  • 3.2.1 试剂及原料
  • 3.2.2 仪器设备
  • 3.2.3 分析与检测方法
  • 3.3 试验结果与讨论
  • 3.3.1 强酸性样离子交换树脂的预处理
  • 3.3.2 强酸性阳离子交换树脂的热稳定性
  • 3.3.3 强酸性阳离子交换树脂对各组分的吸附性
  • 3.3.4 强酸性阳离子交换树脂的中毒
  • 3.3.5 强酸性阳离子交换树脂的晶型
  • 3.4 本章结论
  • 第四章 流化催化精馏技术合成乙酸乙酯
  • 4.1 概述
  • 4.2 催化精馏塔的流体力学性能的研究
  • 4.2.1 试验仪器和装置
  • 4.2.2 实验步骤
  • 4.2.3 空隙率的测定
  • 4.2.4 分离性能测定
  • 4.2.5 持液量的测量
  • 4.2.6 填料层的压强降
  • 4.3 流化催化精馏技术合成乙酸乙酯
  • 4.3.1 实验原理
  • 4.3.2 实验材料
  • 4.3.3 分析方法及仪器
  • 4.3.4 实验装置
  • 4.3.5 实验步骤
  • 4.3.6 实验结果及讨论
  • 4.4 应用前景
  • 4.5 本章结论
  • 第五章 结论
  • 参考文献
  • 附录
  • 致谢
  • 攻读硕士学位期间发表的学术论文
  • 相关论文文献

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