论文摘要
近年来,金属与不对称配体所形成的配合物以其多样的结构和广泛的用途愈来愈受到人们的重视。该类配合物在催化、发光等功能材料领域都有广泛的应用前景。本论文综述了3,4-吡啶二羧酸配位聚合物的研究进展,设计合成了一系列3,4-吡啶二羧酸与金属离子构筑的配位聚合物,并对其结构和性质进行了研究。本论文的主要研究内容如下:（1）合成了4种3,4-吡啶二羧酸配体与过渡金属构筑的配位聚合物:[Zn（PDB）（phen）] （1）,[Co（PDB）（2,2′-bipy）]n （2）,[Ag2（PDB）] （3）和{[Mn2（PDB）2（2,2′-bpy）2（H2O）2]·2H2O} （4）,通过X-射线单晶衍射技术测定了它们的晶体结构,进行了元素分析、红外光谱、热分析、荧光性质和磁学性质的研究。在配合物1-4中,3,4-吡啶二羧酸配体采用了多种配位方式,形成了不同结构类型的多维超分子拓扑结构。配合物1和2的结构比较相似,都具有二维层状结构,不同的是配合物2中的二维层状结构又通过2,2′-联吡啶间的π-π堆积作用形成三维超分子网络结构。配合物3是包含有一维单双核交替而成的银链的三维配合物,3,4-吡啶二羧酸以罕见的八齿配位模式与银离子配位。配合物4是由双核单元构成的二维层状配合物,然后又进一步通过分子间氢键连接成三维超分子网络结构。此外,荧光性质研究表明,配合物1、3、4在室温下都发光,但它们的发光机理不同。磁性研究表明配合物4中存在着弱的反铁磁作用。（2）合成了6种3,4-吡啶二羧酸配体与稀土金属构筑的配位聚合物:[Ln2（PDB）2（OH）2（H2O）2]·H2O [Ln = Eu （5）, Tb（6）和Gd（7）], Ln（PDB）（OH）（H2O）2 [Ln = Eu （8）, Tb（9）],[Sm2（PDB）3（phen）（H2O）·H2O]n （10）,通过X-射线单晶衍射技术测定了它们的晶体结构,进行了元素分析、红外光谱、热分析、荧光性质和磁学性质的研究。配合物5,6,7同构,它们都是包含有一维Ln-O-Ln双重链的二维层状结构,然后又进一步通过氢键作用连接成三维超分子网络结构。配合物8,9同构,它们是由双核单元构筑的二维层状结构,然后又进一步通过π-π堆积和氢键作用连接成三维超分子网络结构。配合物10表现出有趣的一维纳米链结构,链与链之间又通过π-π堆积和氢键作用连接成三维超分子网络结构。此外,荧光性质研究表明,配合物5,8和6,9分别表现出Eu3+和Tb3+的特征荧光。磁性研究表明配合物5和6表现出不同的磁学行为,配合物5中存在着较强的顺磁耦合作用,配合物6中则存在着比较弱的铁磁耦合作用。
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相关论文文献
- [1].基于半刚性不对称配体的Cu~((Ⅱ))配合物的合成及选择性染料吸附性能[J]. 天津师范大学学报(自然科学版) 2017(06)
- [2].基于4-咪唑苯甲酸的具有新颖贯穿结构的锌和镉配合物的合成、晶体结构和性质研究[J]. 中国科学(B辑:化学) 2009(04)