喹诺酮、嘌呤碱类分子印迹材料的制备及应用研究

论文摘要

分子印迹整体柱和水兼容性印迹聚合物的研究是分子印迹研究中最关注的焦点之一。本文以喹诺酮类抗生素药物和嘌呤碱类药物为研究对象,研究了茶碱分子印迹整体柱的制备、特性及分子识别机理。以茶碱为模板、丙烯酰胺为功能单体,EDMA作交联剂采用原位聚合热引发方式制备了孔径均匀的分子印迹整体柱,避免了耗时的粉碎、研磨、过筛的步骤,提高了烙印聚合物的特异选择性。同时对其色谱特性、结合容量、吸附特性、形态表征、热力学性质及分子识别机理进行了探讨,并成功的应用于不同品种绿茶中咖啡因与茶碱的选择性分离分析。合成了水兼容性印迹聚合物并成功地应用于分子印迹-固相萃取中。分别以氧氟沙星和恩诺沙星为模板,在甲醇-水体系中合成了对喹诺酮类药物具有特异选择性的印迹聚合物,并对印迹聚合物的聚合条件、键合容量、色谱行为等进行了考察。结果表明,在实际生物和环境水溶液分离分析中该印迹聚合物对喹诺酮类药物具有较高的识别能力和亲和能力。以这些喹诺酮印迹聚合物作固相吸附剂,可以在选择性萃取富集待测药物的同时可以有效的去除复杂的生物及环境基体干扰。同时,用HyperChem V6.0.1软件、PM3半经验主义计算模型对水兼容性氧氟沙星印迹聚合物的识别机理模型进行了分子模拟和理论预测,并通过UV、IR,和1HNMR进行了验证和确认。建立了分子印迹-基质固相分散技术萃取分离复杂生物样品喹诺酮类抗生素和嘌呤碱类药物的新方法。考察了印迹聚合物用做基质固相分散剂对生物样品中喹诺酮和茶碱的最佳萃取分离条件及选择性,并成功应用于牛奶、蜂蜜、血清、鸡肉等样品中痕量喹诺酮类药物残留分离监测。由于基质固相萃取不要求额外的样品净化步骤及分子印迹功能材料的高选择性,样品中大量的蜂蜡、蛋白质等基体在萃取样品的同时亦得到很大程度的分离,因此在减少样品用量和有机溶剂的消耗的同时提高了基质固相分散技术的选择性。分子印迹-基质固相分散技术有着潜在的应用前景。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第1章 分子印迹技术及喹诺酮、嘌呤碱检测技术研究进展
• 1.1 分子印迹技术及应用
• 1.1.1 基本原理
• 1.1.2 分子印迹聚合物类型、制备及影响因素
• 1.1.3 MIP的制备方法
• 1.1.4 影响分子印迹聚合物合成的因素
• 1.1.5 分子印迹技术的应用
• 1.1.6 主要存在的问题
• 1.2 喹诺酮、嘌呤碱检测技术研究进展
• 1.2.1 仪器分析技术
• 1.2.2 样品的分离纯化技术
• 1.2.3 小结
• 1.3 研究的主要内容
• 第2章 分子印迹整体柱的制备及性能评价
• 2.1 分子印迹整体柱的制备与评价方法
• 2.1.1 试剂
• 2.1.2 MIP整体柱的制备
• 2.1.3 色谱分析
• 2.1.4 结合容量与吸附等温线
• 2.1.5 茶叶中待测组分提取
• 2.2 分子印迹整体柱的特性与分子识别机理
• 2.2.1 MIP整体柱的分子识别
• 2.2.2 流动相组成的影响
• 2.2.3 温度对分离的影响
• 2.2.4 流速对分离的影响
• 2.2.5 MIP整体柱的分离热力学性质
• 2.2.6 结合容量与吸附等温线
• 2.2.7 样品分析
• 2.3 小结
• 第3章 水兼容性印迹聚合物的制备及在固相萃取中的应用
• 3.1 水兼容性印迹聚合物的制备及评价
• 3.1.1 简介
• 3.1.2 实验部分
• 3.1.3 结果与讨论
• 3.1.4 结论
• 3.2 喹诺酮类药物的高效液相色谱分析方法研究
• 3.2.1 简介
• 3.2.2 实验部分
• 3.2.3 结果与讨论
• 3.2.4 小结
• 3.3 固相萃取-环境水样及生物样品中喹诺酮的多残留分析
• 3.3.1 简介
• 3.3.2 实验部分
• 3.3.3 结果与讨论
• 3.3.4 小结
• 3.4 恩诺沙星印迹聚合物选择性分离鸡肉中的四种氟喹诺酮
• 3.4.1 引言
• 3.4.2 实验部分
• 3.4.3 结果与讨论
• 3.4.3.1 MIP合成条件的选择
• 3.4.3.2 MIP的选择吸附特性
• 3.4.3.3 MIP的色谱行为评价
• 3.4.3.4 MISPE的条件选择
• 3.4.3.5 线性与检出限
• 3.4.3.6 样品分析
• 3.4.4 小结
• 第4章 分子印迹-基质固相分散在喹诺酮、嘌呤碱分析中的应用
• 4.1 基质固相分散-牛奶、蜂蜜中喹诺酮的多残留分析
• 4.1.1 前言
• 4.1.2 实验部分
• 4.1.3 结果与讨论
• 4.1.4 小结
• 4.2 分子印迹-基质固相分散测定血清中的六种氟喹诺酮
• 4.2.1 前言
• 4.2.2 实验部分
• 4.2.3 结果与讨论
• 4.2.4 小结
• 4.3 分子印迹-基质固相萃取分离和测定鸡肉中的恩诺沙星和环丙沙星
• 4.3.1 前言
• 4.3.2 实验部分
• 4.3.3 结果与讨论
• 4.3.4 小结
• 4.4 分子印迹-基质固相萃取同时测定血清中的喹诺酮和茶碱
• 4.4.1 前言
• 4.4.2 实验部分
• 4.4.3 结果与讨论
• 4.4.4 小结
• 第5章 结论
• 参考文献
• 附录
• 已发表和待发表论文清单
• 英文缩略一览表
• 致谢