首页> 正文

氟两相体系中的有机合成反应

2020-11-23阅读(502)

氟两相体系中的有机合成反应

论文摘要

研究了全氟萘烷／甲苯(C10F18／CH3C6H5)，全氟萘烷／氟苯(C10F18／C6H5F)，全氟萘烷／苯甲醚(C10F18／C6H5OCH3)，全氟甲基环己烷／甲苯(CF3C6F11／CH3C6H5)，全氟甲基环己烷／苯(CF3C6F11／C6H6)，全氟甲基环己烷／正己烷(CF3C6F11／C6H14)，1-溴代全氟辛烷／甲苯(C8F17Br／CH3C6H5)氟两相体系（FBS）的相行为。 用相应的稀土氯化物或氧化物和全氟辛基磺酸反应来制备RE（OPf）3（RE=Sc，Y，La～Lu）。并以DSC、ICP、IR和元素分析等手段对其进行了表征。 以RE（OPf）3为催化剂，并选取全氟己烷(C6F14)、全氟甲苯（C7F8）、全氟甲基环己烷(C7F14)、全氟辛烷(C8F18)、1-溴代全氟辛烷(C8F17Br)和全氟萘烷(C10F18)为全氟溶剂，对硝化反应、酯化反应、Friedel-Crafts酰化反应、Friedel-Crafts烷基化反应、缩醛合成反应、Aldol缩合（醛和酮）反应、醇胺缩合反应、Mannich反应、氧化反应等有机反应进行了研究。考察了温度、时间、催化剂种类和用量、氟溶剂的种类和氟相与有机相相比等工艺条件对上述反应的影响。研究表明Yb（OPf）3和全氟萘烷(C10F18)分别是最好的催化剂和全氟溶剂。含有催化剂的氟相通过简单的相分离，就可回收利用，氟相重复使用5次，其催化活性无明显降低。合成了部分过渡金属相应的全氟辛基磺酸盐（M（OPf）x，M=Ti～Zn，x=2，3，4，5），并将它们用于催化烷基化、缩合和氧化反应，结果表明Co（OPf）2是其中最有效的催化剂。 发现了一种新的催化体系：稀土盐-全氟磺酸-氟溶剂（RE（OPf）3-PfOH-PFC），在该体系中能有效进行Friedel-Crafts酰化反应、Friedel-Crafts烷基化反应和二硝化反应。

论文目录

  • 1 绪论
  • 1.1 全氟溶剂
  • 1.2 氟代催化剂
  • 1.3 氟两相体系的反应原理
  • 1.4 氟两相催化反应在国内外研究状况
  • 1.5 氟两相催化有机合成单元反应举例
  • 1.6 本论文研究的目的及意义
  • 1.7 本论文研究内容
  • 参考文献：
  • 2 氟两相体系的相行为
  • 2.1 氟两相体系的相行为
  • 2.2 本章小结
  • 参考文献：
  • 3 氟代催化剂的选择、制备及表征
  • 3.1 稀土金属有机化学的发展
  • 3.2 全氟辛基磺酸稀土金属盐
  • 3.2.1 催化剂的制备
  • 3.2.2 催化剂结构的表征
  • 3.3 本章小结
  • 参考文献：
  • 4 氟两相体系中的硝化反应
  • 4.1 甲苯的氟两相硝化
  • 4.1.1 不同反应体系对硝化反应的影响
  • 4.1.2 温度对硝化反应的影响
  • 4.1.3 反应时间对硝化反应的影响
  • 4.1.4 催化剂用量对硝化反应的影响
  • 4.1.5 体系中水的量对硝化反应的影响
  • 4.1.6 全氟萘烷与甲苯的相比对反应的影响
  • 3-PFC体系对硝化反应的影响'>4.1.7 各种RE（OPf）3-PFC体系对硝化反应的影响
  • 4.1.8 带有不同配体的稀土催化剂对反应的影响
  • 4.1.9 氟相循环使用次数对反应的影响
  • 4.1.10 甲苯氟两相硝化小结
  • 4.2 卤代苯的氟两相硝化
  • 4.2.1 不同反应体系对硝化反应的影响
  • 4.2.2 温度对硝化反应的影响
  • 4.2.3 体系中水的量对硝化反应的影响
  • 4.2.4 全氟萘烷与卤代苯的相比对硝化反应的影响
  • 4.2.5 氟相循环使用次数对硝化反应的影响
  • 4.2.6 卤代苯的氟两相硝化小结
  • 4.3 其他芳烃的氟两相硝化
  • 4.4 氟两相硝化反应机理推测
  • 4.5 氟两相二硝化反应
  • 4.6 实验部分
  • 4.6.1 氟两相单硝化
  • 4.6.2 氟两相二硝化
  • 4.7 本章小结
  • 参考文献：
  • 5 氟两相体系中的酯化反应
  • 5.1 苯甲酸和异戊醇的氟两相酯化
  • 5.1.1 醇酸比对酯化反应的影响
  • 5.1.2 反应温度对酯化反应的影响
  • 5.1.3 反应时间对酯化反应的影响
  • 5.1.4 催化剂用量对酯化反应的影响
  • 5.1.5 氟相和有机相相比对酯化反应的影响
  • 3-PFC体系盐对酯化反应的影响'>5.1.6 各种RE（OPf）3-PFC体系盐对酯化反应的影响
  • 5.1.7 带有不同配体的稀土催化剂对反应的影响
  • 5.1.8 氟相循环使用次数对反应的影响
  • 5.2 其它酸和醇的酯化反应
  • 3催化酯化反应的机理推测'>5.3 RE（OPf）3催化酯化反应的机理推测
  • 5.4 实验部分
  • 5.5 本章小结
  • 参考文献：
  • 6 氟两相体系中的Friedel-Crafts酰基化反应
  • 6.1 氟两相Friedel-Crafts乙酰基化反应
  • 6.1.1 苯甲醚和乙酸酐的氟两相乙酰化
  • 6.1.1.1 反应温度对乙酰化反应的影响
  • 6.1.1.2 反应时间对乙酰化反应的影响
  • 6.1.1.3 催化剂用量对乙酰化反应的影响
  • 6.1.1.4 氟相与有机相相比对乙酰化反应的影响
  • 3-PFC体系对乙酰化反应的影响'>6.1.1.5 各种RE（OPf）3-PFC体系对乙酰化反应的影响
  • 6.1.1.6 带有不同配体的稀土催化剂对反应的影响
  • 6.1.1.7 氟相循环使用次数对乙酰化反应的影响
  • 6.1.2 其它芳烃和酰化试剂的乙酰化反应
  • 6.1.3 氟两相Friedel-Crafts乙酰基化反应小结
  • 6.2 氟两相Friedel-Crafts苯甲酰化反应
  • 6.2.1 苯甲醚和苯甲酰氯的苯甲酰化反应
  • 6.2.1.1 反应温度对苯甲酰化反应的影响
  • 6.2.1.2 反应时间对苯甲酰化反应的影响
  • 6.2.1.3 催化剂用量对苯甲酰化反应的影响
  • 6.2.1.4 氟相与有机相相比对苯甲酰化反应的影响
  • 3-PFC体系对苯甲酰化反应的影响'>6.2.1.5 各种RE（OPf）3-PFC体系对苯甲酰化反应的影响
  • 6.2.1.6 各种带有不同配体的稀土催化剂对苯甲酰化反应的影响
  • 6.2.1.7 氟相循环使用次数对苯甲酰化反应的影响
  • 6.2.2 其它芳烃和酰化试剂的苯甲酰化反应
  • 6.2.3 氟两相Friedel-Crafts苯甲酰化反应小结
  • 3催化的Friedel-Crafts酰基化反应的机理推测'>6.2.4 Yb（OPf）3催化的Friedel-Crafts酰基化反应的机理推测
  • 6.3 稀土盐-全氟磺酸-氟溶剂体系中的Friedel-Crafts酰化反应
  • 6.3.1 苯和苯甲酰的Friedel-Crafts酰化反应
  • 6.3.1.1 催化剂用量对Friedel-Crafts酰化反应
  • 3-PfOH-PFC体系对Friedel-Crafts酰化反应的影响'>6.3.1.2 各种RE（OPf）3-PfOH-PFC体系对Friedel-Crafts酰化反应的影响
  • 6.3.2 其它芳烃和酰化试剂的酰化反应
  • 6.3.3 稀土盐-全氟磺酸-氟溶剂体系的催化机理
  • 6.4 实验部分
  • 6.4.1 氟两相Friedel-Crafts乙酰化
  • 6.4.2 氟两相Friedel-Crafts苯甲酰化
  • 6.4.3 稀土盐-全氟磺酸-氟溶剂体系中的Friedel-Crafts酰化
  • 6.5 本章小结
  • 参考文献：
  • 7 氟两相体系中的Friedel-Crafts烷基化反应
  • 3催化的氟两相Friedel-Crafts烷基化反应'>7.1 RE（OPf）3催化的氟两相Friedel-Crafts烷基化反应
  • 7.1.1 苯甲醚和苯甲醇氟两相Friedel-Crafts烷基化反应
  • 7.1.1.1 反应温度对烷基化反应的影响
  • 7.1.1.2 反应时间对烷基化反应的影响
  • 7.1.1.3 催化剂用量对烷基化反应的影响
  • 7.1.1.4 氟相与有机相相比对烷基化反应的影响
  • 3-PFC体系对烷基化反应的影响'>7.1.1.5 各种RE（OPf）3-PFC体系对烷基化反应的影响
  • 7.1.1.6 各种带有不同配体的稀土催化剂对烷基化反应的影响
  • 7.1.2 其它芳烃和烷基化试剂的Friedel-Crafts反应
  • 3催化的氟两相Friedel-Crafts烷基化反应小结'>7.1.3 RE（OPf）3催化的氟两相Friedel-Crafts烷基化反应小结
  • 3催化的Friedel-Crafts烷基化机理推测'>7.1.4 RE（OPf）3催化的Friedel-Crafts烷基化机理推测
  • 7.2 稀土盐-全氟磺酸-氟溶剂体系中的Friedel-Crafts烷基化反应
  • 7.2.1 苯和苯甲酰氯的Friedel-Crafts烷基化反应
  • 7.2.1.1 催化剂用量对Friedel-Crafts烷基化反应
  • 3-PfOH-PFC体系对Friedel-Crafts烷基化反应的影响'>7.2.1.2 各种RE（OPf）3-PfOH-PFC体系对Friedel-Crafts烷基化反应的影响
  • 7.2.2 其它芳烃和烷基化试剂的反应
  • 7.2.3 稀土盐-全氟磺酸-氟溶剂体系中的Friedel-Crafts烷基化反应小结
  • 7.3 全氟辛基过渡金属（Ti～Zn）磺酸盐催化氟两相烷基化反应
  • 7.4 实验部分
  • 7.4.1 氟两相Friedel-Crafts烷基化反应
  • 7.4.2 稀土盐-全氟磺酸-氟溶剂体系中的Friedel-Crafts烷基化反应
  • 7.5 本章小结
  • 参考文献：
  • 8 氟两相体系中的缩合反应
  • 8.1 醛和醇的缩合反应
  • 8.1.1 苯甲醛和乙二醇的缩合反应
  • 8.1.2 其它芳香醛和二醇的缩合反应
  • 8.1.3 醛醇缩合反应机理推测
  • 8.2 Aldol缩合（醛和酮）反应
  • 8.2.1 环己酮和苯甲醛的缩合反应
  • 8.2.2 全氟辛基过渡金属（Ti～Zn）磺酸盐催化Aldol缩合（醛和酮）反应
  • 8.2.3 其它酮和醛的Aldol缩合反应
  • 8.2.4 Aldol缩合反应机理推测
  • 8.3 胺和酮的缩合
  • 8.3.1 邻苯二胺和与丙酮的缩合
  • 8.3.2 邻苯二胺和与其它酮的缩合
  • 8.3.3 邻苯二胺和酮缩合反应机理推测
  • 8.4 醛胺酮三组分Mannich反应
  • 8.4.1 Mannich碱的结构分析
  • 8.4.2 醛胺酮三组分Mannich反应机理推测
  • 8.5 实验部分
  • 8.5.1 氟两相体系中醇和醛的缩合反应
  • 8.5.2 氟两相体系中Aldol缩合（醛和酮）反应
  • 8.5.3 氟两相体系中胺和酮的缩合反应
  • 8.5.4 氟两相体系中醛胺酮三组分Mannich反应
  • 8.6 本章小结
  • 参考文献：
  • 9 氟两相体系中的氧化反应
  • 9.1 以硝酸为氧化剂的氧化反应
  • 9.1.1 苯甲醇及其衍生物的氧化
  • 9.1.2 其它醇的氧化
  • 9.1.3 硝酸氧化反应机理的推测
  • 9.2 双氧水为氧化剂的氧化
  • 9.2.1 醇的双氧水氧化
  • 2O2氧化下醇的氧化反应机理推测'>9.2.2 H2O2氧化下醇的氧化反应机理推测
  • 2为氧化剂的氧化反应'>9.3 以O2为氧化剂的氧化反应
  • 9.3.1 苯甲醇的氧化
  • 2催化下O2氧化的机理推测'>9.3.2 Co（OPf）2催化下O2氧化的机理推测
  • 9.4 实验部分
  • 9.4.1 以硝酸为氧化剂的氟两相氧化
  • 9.4.2 以双氧水为氧化剂的氟两相氧化
  • 9.4.3 以氧气为氧化剂的氟两相氧化
  • 9.5 本章小结
  • 参考文献
  • 10 结论
  • 10.1 结论
  • 10.2 本课题创新点
  • 10.3 本课题发展趋势
  • 致谢
  • 作者在博士论文期间所发表的论文

    • 相关论文文献

    • [1].血红素在水-有机溶剂两相体系中对过氧化氢的催化研究[J]. 中国科技论文在线 2009(12)
    • [2].两相体系中微生物转化法制备依西美坦[J]. 湖南师范大学自然科学学报 2010(02)
    • [3].两相体系检测聚乙二醇化粒细胞集落刺激因子的修饰度[J]. 化学通报 2008(10)
    • [4].颗粒两相体系超声多参数测量实验研究[J]. 工程热物理学报 2012(09)
    • [5].温控两相体系中离子液体催化果糖脱水的研究[J]. 广东化工 2015(11)
    • [6].辛醇/水两相体系中生物合成L-苯基乙酰基甲醇的研究[J]. 药物生物技术 2012(04)
    • [7].两相体系中全细胞转化法制备托莫西汀中间体[J]. 浙江工业大学学报 2018(05)
    • [8].水油两相体系生物还原-化学沉淀耦合反应制备纳米二硫化锡[J]. 无机化学学报 2011(04)
    • [9].温控聚乙二醇两相体系中钼配合物催化的环己烯环氧化反应研究[J]. 精细石油化工 2008(03)
    • [10].温控聚乙二醇两相体系中纳米钯催化肉桂醛选择性加氢反应[J]. 催化学报 2013(04)
    • [11].乙烯/聚乙烯两相体系爆炸特性[J]. 化工学报 2017(12)
    • [12].咪唑型离子液体/苯两相体系下不对称催化氢化合成手性泛内酯[J]. 化工科技 2020(04)
    • [13].PEG_(1000)-DIL/甲苯温控两相体系催化四氢-β-咔啉类化合物的合成研究[J]. 盐城工学院学报(自然科学版) 2013(03)
    • [14].[BMIM]PF_6/缓冲液两相体系中固定化β-葡萄糖醛酸苷酶催化特性研究[J]. 北京理工大学学报 2011(06)
    • [15].温控液/液两相催化进展[J]. 化学进展 2010(07)
    • [16].有机-水两相体系制备超细氢氧化铝[J]. 浙江大学学报(理学版) 2009(01)
    • [17].温控离子液体/有机两相体系中纳米Rh催化烯烃氢甲酰化反应[J]. 催化学报 2012(03)
    • [18].两相体系中第二相颗粒粗化的研究进展[J]. 材料导报 2010(15)
    • [19].两相体系中卤代芳香硝基化合物选择性加氢的探究[J]. 化工管理 2018(27)
    • [20].水/离子液体[BMIM]PF_6两相体系中全细胞催化生成单葡萄糖醛酸基甘草次酸[J]. 化工学报 2011(11)
    • [21].两相体系中羟化酶催化1,2,3,4-四氢喹啉不对称羟基化反应[J]. 合成化学 2016(04)
    • [22].用蒙特卡罗方法预测液固两相体系中颗粒的超声衰减[J]. 过程工程学报 2014(04)
    • [23].两相体系中PW_(12)-TiO_2-SiO_2固体酸一步催化降解葡萄糖制5-羟甲基糠醛的研究[J]. 浙江师范大学学报(自然科学版) 2018(02)
    • [24].两相体系超声辅助酶水解法提取异黄酮苷元[J]. 广东药学院学报 2013(05)
    • [25].水/有机两相体系中苯甲醛与苯乙酮缩合反应的研究[J]. 闽江学院学报 2009(02)
    • [26].水-有机溶剂两相体系中面包酵母不对称还原苯乙酮合成手性苯乙醇的研究[J]. 高校化学工程学报 2009(03)
    • [27].离子液体/缓冲液两相体系中热带假丝酵母不对称还原制备(S)-1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]乙醇[J]. 高校化学工程学报 2012(02)
    • [28].阳离子表面活性剂存在下水/有机两相体系中双环戊二烯氢甲酰化(英文)[J]. 催化学报 2011(04)
    • [29].表面活性剂在水-有机两相体系中对β-葡萄糖苷酶催化合成红景天苷的影响[J]. 分子催化 2013(01)
    • [30].非水相体系中海藻酸钠-壳聚糖微胶囊粒径及强度性能[J]. 化工学报 2012(05)

    标签：;  ;  ;  ;  ;  

    氟两相体系中的有机合成反应
    下载Doc文档

    猜你喜欢

    © 2024 毕速过 版权所有 鄂ICP备12018319号-5