新型手性物5-（10）-十一烯乙酰胺基苊同系物的合成

论文摘要

手性分子对映异构体有几乎完全相同的物理、化学性质,甚至有相同的光谱,但是它们之间的旋光性不同,在新药研究和新型材料开发方面具有重要的价值,所以研究手性分子对映异构体已经成为当今研究的一个重要课题。本文主要是合成手性物5-（10）-十一烯乙酰胺基苊的同系物。最近的研究观察到手性对映体5-（10）-十一烯乙酰胺基苊有在非手性溶剂中转化的现象,根据该手性对映体的化学结构特点,设计了两种苊衍生的酰胺型手性化合物5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊和5-（10）-十一烯丙酰胺基苊,该两种物质的合成是以苊为原料,经过苊环碳原子上的Fridel-Crafts酰基化反应、酮的还原胺化反应和胺的酰化反应制得。最后经过柱层析进行纯化,得到纯度较高的产品。目前在国内外的文献中,还没有报道对于5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊和5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊的高效液相色谱分析。本文实验使用高效液相色谱手性柱和在线旋光仪分析这两种手性化合物,考察了不同的手性柱对手性物的拆分,以及流动相的组成、柱温对溶质在色谱柱中分离的影响。实验结果表明,5-（10）-十一烯丙酰胺基苊的色谱条件是:流速2.0ml/min,柱温20.0℃,流动相为:异丙醇:正己烷=6.0:94.0,宜用DNB-PG手性柱分析,对映体的的第一个色谱峰是左旋;5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊的色谱条件是:流速2.0ml/min,柱温20.0℃,流动相异丙醇:正己烷=4.0:96.0,DNB-PG手性柱,它的第一个物质峰是右旋。两种手性物第一个对映体物质峰的旋光性不同,很可能在于手性碳所链接的唯一不同基团,该基团的位阻和极化度影响造成。此外,在本实验室已经研究了5-（10）-十一烯乙酰胺基苊的基础上,通过改变手性碳原子所连接的长碳烯链的长度,即把10-十一烯碳链变为烯丙基短链,同时酰胺基团变为仲胺基团,合成了烯丙基-（苊基）—仲乙胺,目的

论文目录

• 第一章 前言
• 1.1 手性化合物的研究进展
• 1.2 手性技术
• 1.2.1 手性化合物的拆分
• 1.2.2 不对称合成
• 1.3 外消旋体的转化
• 1.3.1 手性质子源转化法
• 1.3.2 不对称转化法
• 1.3.3 生物转化法
• 1.3.4 有机溶剂转化法
• 1.4 本文的研究工作
• 第二章 手性物5-（10）-十一烯丙酰胺基苊的合成
• 2.1 5-（10）-丙酰胺基苊的合成原理
• 2.1.1 5-丙酰基苊合成原理
• 2.1.2 5-丙胺基苊合成原理
• 2.1.3 5-（10）-十一烯丙酰胺基苊合成原理
• 2.2 5-（10）-十一烯丙酰胺基苊的合成实验
• 2.2.1 实验试剂及仪器
• 2.1.1.1 试剂
• 2.1.1.2 仪器
• 2.2.2 实验步骤
• 2.2.2.1 5-丙酰基苊的合成
• 2.2.2.2 5-丙胺基苊的合成
• 2.2.2.3 5-（10）-十一烯丙酰胺基苊的合成
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 5-丙酰基苊的合成
• 2.3.1.1 用薄板层析法[33]
• 2.3.1.2 5-丙酰基苊反应时间的确定
• 2.3.1.3 反应物比例的确定
• 2.3.1.4 重结晶的影响
• 2.3.1.5 5-丙酰基苊的1HNMR 图并解析
• 2.3.2 5-丙胺基苊分析
• 2.3.2.1 用薄板层析法（TLC）对产物进行分析
• 2.3.2.2 5-丙胺基苊的合成反应时间控制
• 2.3.3 5-（10）-十一烯丙酰胺基苊的分析
• 2.3.3.1 用薄板层析法（TLC）对产物分析
• 2.3.3.2 高效液相色谱和在线旋光仪及核磁共振分析产物5-（10）十一烯丙酰胺基苊
• 2.3.3.3 红外光谱分析
• 2.4 小结
• 第三章 手性物5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊的合成
• 3.1 5-（10）-异丁酰胺基苊的合成原理
• 3.1.1 5-异丁酰基苊合成原理
• 3.1.2 5-异丁胺基苊合成原理
• 3.1.3 5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊合成原理
• 3.2 5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊的合成实验
• 3.2.1 实验试剂及仪器
• 3.2.1.1 试剂
• 3.2.1.2 仪器
• 3.2.2 实验步骤
• 3.2.2.1 5-异丁酰基苊的合成
• 3.2.2.2 5-异丁胺基苊的合成
• 3.2.2.3 5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊的合成
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 5-异丁酰基苊的合成
• 3.3.1.1 用薄板层析法对产物进行分析
• 3.3.1.2 5-异丁酰基苊反应时间的确定
• 3.3.1.3 反应物比例的确定
• 3.3.1.4 5-异丁酰基苊的1HNMR 图并解析
• 3.3.2 5-异丁胺基苊分析
• 3.3.3 5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊的分析
• 3.3.4 红外谱图分析
• 3.4 小结
• 第四章 5-（10）-十一烯（异丁） 丙酰胺基苊的高效液相色谱分析条件
• 4.1 高效液相色谱分析测试原理
• 4.2 高效液相色谱分析测试实验步骤
• 4.2.1 实验试剂（使用之前均精馏）和药品
• 4.2.2 实验仪器
• 4.2.3 实验步骤
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 5-（10）-十一烯丙酰胺基苊的高效液相分析
• 4.3.1.1 手性柱的拆分影响
• 4.3.1.2 不同流动相组成的影响,如图4.6
• 4.3.1.3 手性柱拆分温度的影响
• 4.3.2 5-（10）-十一烯异丁酰胺基苊的高效液相分析
• 4.4 小结
• 第五章 其它手性物的合成探索
• 5.1 实验构想
• 5.2 烯丙基-（苊基）仲乙胺的合成
• 5.3 最后一步合成过程
• 5.3.1 实验试剂及仪器
• 5.3.2 实验步骤
• 5.3.3 结果与讨论
• 5.3.3.1 烯丙基-（苊基）仲乙胺的薄板层析
• 5.3.3.2 高效液相色谱分析
• 5.4 小结
• 第六章 分析方法与设备
• 6.1 薄层色谱（TLC）
• 6.1.1 原理
• 6.1.2 影响TLC 分离的因素
• 6.1.2.1 吸附剂的选择
• 6.1.2.2 展开剂的选择
• 6.1.3 薄层板的制备和活化
• 6.1.4 点样
• 6.1.5 显色
• 6.2 高效液相色谱（HPLC）
• 6.2.1 原理
• 6.2.2.1 流动相的选择原则
• 6.2.2.2 分离度与手性分离系数
• 6.2.3 色谱定性分析方法
• 6.3 柱层析
• 6.3.1 吸附剂
• 6.3.2 装柱
• 6.3.3 加样及洗脱
• 6.4 旋光仪
• 6.4.1 旋光仪的结构原理
• 6.4.2 影响旋光度的因素
• 第七章 结论
• 参考文献
• 科研成果简介
• 声明
• 致谢