手性氨基烷基酚的合成

论文题目: 手性氨基烷基酚的合成

论文类型: 硕士论文

论文专业: 化学工艺

作者: 杨小凤

导师: 张广友

关键词: 氨基烷基酚,手性,拆分,扁桃酸,不对称诱导,对映选择性

文献来源: 济南大学

发表年度: 2005

论文摘要: 本文以苯、异丁酰氯为原料通过傅克酰基化反应得到2-甲基-1-苯基丙酮,收率75.0%。然后利用Leuckart反应得到（±）-2-甲基-1-苯基丙胺，收率85.0%；以（S）-（+）-扁桃酸作拆分试剂，以乙酸乙酯/正己烷为溶剂重结晶，得到e.e.值大于99.0%的（R）-（+）-2-甲基-1-苯基丙胺，[α]D12 = +17.4°（c = 0.5,乙醚）。将光学纯的（R）-（+）-2-甲基-1-苯基丙胺经不对称诱导反应，使潜手性的（2-羟基-5-甲基苯基）甲基酮、（2-羟基-5-甲基苯基）乙基酮、（2-羟基-5-甲基苯基）正丙基酮和（2-羟基-5-甲基苯基）苯基酮转化为相应的烯胺中间体，再经硼氢化钠还原，得到四种未见报道的手性氨基烷基酚类化合物（R,R）-6a-d{4-甲基-2-[（1R）-1-（（1R）-（2-甲基-1-苯基丙胺）烷基）]苯酚（烷基为甲基、乙基、正丙基和苯基），收率为66.080.9%。将以上四种手性氨基烷基酚类化合物和乙酐反应生成相应的酰胺（R,R）-7a-d{N-[（1R）-1- （2-羟基-5-甲基苯基）烷基]-N-（（1R）-2-甲基-1-苯基丙基）乙酰胺（烷基为甲基、乙基、正丙基和苯基），通过手性HPLC测定其d.e.值均≥89.0%。所合成的目的化合物及中间体的结构，均通过IR、1HNMR和元素分析得以鉴定。用THF作溶剂溶解（R,R）-7a和（R,R）-7b，室温下使溶剂缓慢蒸发得到以上两种化合物的单晶。将（R,R）-6b和（R,R）-6c转化为相应的盐酸盐,分别用乙醇/正己烷（V/V=7:3）混合溶剂和乙酸乙酯/乙醇（V/V=5:1）混合溶剂重结晶得到单晶（R,R）-6b·HCl和（R,R）-6c·HCl。（R,R）-6d与甲醛反应得到（R,R）-8（6-甲基-3-（2-甲基-1-苯基丙基）-4-苯基-3,4-二氢-2H-苯[e][1,3]嗪），用乙酸乙酯/乙醇（V/V=5:1）混合溶剂重结晶（R,R）-8得到其单晶。利用X-射线衍射技术测定了单晶（R,R）-7a、（R,R）-6b·HCl、（R,R）-7b（R,R）-6c·HCl和（R,R）-8的氢原子以及非氢原子的坐标及各向同性位移参数；键长与键角参数；单晶的3D结构与单晶的晶群立体俯视图。通过对以上五种单晶的X-射线衍射数据分析确定了（R,R）-6a-d四种手性化合物的绝对构型。利用AM1半经验计算法对每一个不对称诱导反应的两种过度态进行量化计算，比较两种过度态能量的高低，推导出优势产物的绝对构型，从而为绝对构型的确定提供了佐证。

论文目录:

摘要

ABSTRACT

第一章 绪论

第二章 2-甲基-1-苯基-1-丙胺的合成和拆分及其不对称诱导反应

2.1 实验部分

2.1.1 主要试剂和仪器

2.1.2 外消旋2-甲基-1-苯基-1-丙胺(2)的合成与拆分

2.1.2.1 2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1)的合成

2.1.2.2 外消旋2-甲基-1-苯基-1-丙胺(2)的合成

2.1.2.3 外消旋2-甲基-1-苯基-1-丙胺(2)的拆分

2.1.2.4 N-(2-甲基-1-苯基丙基)乙酰胺(3)的合成

2.1.3 手性氨基烷基酚(R,R)-6a-d 的合成

2.1.3.1 手性氨基烷基酚(R,R)-6a 的合成

2.1.3.2 手性氨基烷基酚(R,R)-6b 的合成

2.1.3.3 手性氨基烷基酚(R,R)-6c 的合成

2.1.3.4 手性氨基烷基酚(R,R)-6d 的合成

2.2 结果讨论

2.2.1 光学纯(R)-(+)-2 的合成与拆分

2.2.2 手性氨基烷基酚(R,R)-6a-d 的合成

第三章 结论

第四章 附录

致谢

硕士期间发表文章

发布时间: 2006-12-28

参考文献

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