论文摘要
热电材料是一种可以使热能和电能直接转化的功能材料。本论文中,我们重点研究了Ti填充型和Te置换型CoSb3方钴矿热电材料的高温高压制备,并结合压力和掺杂量对该材料体系热电性能的调制规律进行了研究。首先,我们在1.5GPa、900K的高温高压条件下,成功制备出一系列Te置换型热电材料:CoSb3-xTex(x=0,0.1,0.3,0.5)。XRD测试结果表明,高温高压制备的样品均为典型的CoSb3方钴矿晶体结构。SEM电镜照片表明制得的样品的晶粒十分细小且晶界明显。本文还对不同Te掺杂量的样品分别进行了电导率、Seebeck系数进行测试研究,对部分样品的热导率进行了测试。测试结果表明,随着Te掺杂量的增加,样品的电阻率逐渐降低,最后在Te的掺杂浓度为0.5时获得电阻率的最小值(0.85×10-3?cm)和功率因子的最大值(35.3μwcm-1K-2)。这表明高温高压方法制备的Te置换掺杂型CoSb3热电材料的功率因子显著提高。热导率测试结果表明,高压结合Te的置换掺杂,有效降低了样品的热导率。样品CoSb11.5Te0.5在710K时ZT值达0.67。最后,本文又进一步将上述体系的实验进行了复合掺杂,在不同的合成压力下制备了一系列Ti填充型热电材料:TixCo4Sb11.5Te0.5。高温高压合成的样品均为CoSb3方钴矿晶体结构,晶粒细小且晶界明显。室温下的Seebeck系数和电阻率的测试结果表明,所得样品均为N型半导体,并且样品的Seebeck系数和电阻率均随着合成压力的上升而升高。此外,我们又对Ti0.2Co4Sb11.5Te0.5样品在不同温度下的热电性能进行了测试,Seebeck系数绝对值的最大值约为233.71μVK-1,热导率的最低值达到了2.53Wm-1K-1,在720K时获得了最高ZT值为0.72。上述研究结果表明,高温高压合成手段可以有效的提高样品的热电性能,并且具有合成速度快、无污染等优势。
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