论文摘要
用（1S，2S）-二苯基乙二胺和5-叔丁基-3-甲酰基-4-羟基苯甲酸合成了带强吸电子基羧基的新型手性Salen配体及其与Mn3+配位的Salen-Mn（Ⅲ）配合物，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对中间体及配合物进行了表征。将此催化剂用于苯乙烯的不对称环氧化反应，考察了催化剂用量、溶剂、反应温度等因素对苯乙烯不对称环氧化反应的影响；同时考察了在NaClO及m-CPBA／NMO体系中配合物对α-甲基苯乙烯、顺-β-甲基苯乙烯、1，2-二氢化萘不对称环氧化反应的催化性能，取得了较为满意的效果。其中在-78℃，以顺-β-甲基苯乙烯为底物，以m-CPBA为氧化剂时，转化率可达99.4％，对映体过量值可达84％。通过生成酰胺键接枝法将手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物负载在仲氨基修饰过的介孔分子筛MCM-41上，而且通过对负载量的控制，制备出负载量不同的两个多相化催化剂E1和E2。采用XRD、N2吸附、ICP、FT-IR、UV-Vis等手段对多相化催化剂进行了表征。以α-甲基苯乙烯为底物，设计单因素实验，考察了轴向配体、溶剂、反应温度等因素的影响，同时考察了催化剂E1、E2对烯烃不对称环氧化反应的催化性能及E1的循环使用性能。研究表明，多相化催化剂与相应的均相催化剂比，无论是催化活性还是对映体选择性都明显下降；在m-CPBA体系中可以循环利用4次，但在NaClO／PyNO体系循环利用情况较差。通过生成叔胺键接枝法将Salen-Mn（Ⅲ）配合物负载在MCM-41上，制备出结构相同，负载量大小不同的两个不对称的手性Salen-Mn（Ⅲ）多相催化剂E3和E4，采用XRD、N2吸附、ICP、FT-IR、UV-Vis等手段对多相化催化剂进行了表征。分别以次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂，考察了它们对烯烃不对称环氧化反应的催化性能和循环使用性能。实验发现：过高的负载量并不利于催化剂的催化性能和循环使用性能。
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摘要ABSTRACT第一章 绪论§1-1 前言§1-2 Salen-Mn（Ⅲ）配合物催化烯烃不对称环氧化反应的研究进展1-2-1 手性Salen-Mn（Ⅲ）催化剂的发展1-2-2 手性Salen Mn（Ⅲ）配合物催化环氧化反应的机理1-2-3 Salen-Mn（Ⅲ）配合物催化烯烃不对称环氧化反应的影响因素§1-3 负载Salen-Mn（Ⅲ）催化剂的研究进展1-3-1 不溶高分子载体负载催化剂用于非官能化烯烃的不对称环氧化反应1-3-2 无机载体负载化催化剂用于不对称环氧化反应§1-4 介孔分子筛MCM-41的研究进展1-4-1 MCM-41的合成及形成机理1-4-2 MCM-41的功能化及应用§1-5 本课题的研究重点1-5-1 本课题的主要研究内容1-5-2 本论文的创新点第二章 实验试剂和仪器§2-1 主要化学试剂§2-2 实验仪器及设备§2-3 催化剂的表征方法§2-4 催化剂的活性评价第三章 新型手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物的制备及对烯烃不对称环氧化反应的催化性能§3-1 实验部分3-1-1 配合物的合成路线3-1-2 配合物的合成3-1-3 轴向配体吡啶氮氧化物的合成3-1-4 催化烯烃不对称环氧化反应§3-2 结果与讨论3-2-1 配合物的合成3-2-2 红外光谱3-2-3 核磁共振氢谱§3-3 催化活性的考察3-3-1 催化苯乙烯不对称环氧化反应3-3-2 其他底物的不对称环氧化反应§3-4 小结第四章 通过酰胺键负载到MCM-41上手性Salen Mn（Ⅲ）配合物的制备及其催化性能§4-1 实验部分4-1-1 配合物的合成4-1-2 催化剂的制备4-1-3 （1R,2R）-环己二胺的拆分§4-2 结果与讨论4-2-1 ICP4-2-2 XRD4-2-3 氮气吸附4-2-4 红外谱图4-2-5 紫外谱图§4-3 催化活性的考察4-3-1 α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应4-3-2 催化不同底物烯烃的不对称环氧化反应4-3-3 催化剂的循环利用情况§4-4 小结第五章 利用叔胺键负载于MCM-41上的手性Salen-Mn（Ⅲ）催化剂的制备及其催化性能§5-1 实验部分5-1-1 配合物的合成5-1-2 催化剂的制备§5-2 结果与讨论5-2-1 ICP5-2-2 XRD5-2-3 氮气吸附5-2-4 红外谱图5-2-5 紫外谱图§5-3 催化活性的考察5-3-1 不同条件下的烯烃不对称环氧化反应5-3-2 催化剂使用寿命的考察§5-4 小结第六章 结论参考文献致谢攻读学位期间所取得的相关科研成果
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标签：多相化论文; 配合物论文; 不对称环氧化论文; 二氢化萘论文; 甲基苯乙烯论文; 苯乙烯论文;
MCM-41负载的多相化手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物的制备及其对不对称环氧化反应的催化性能
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