过渡金属诱导下脒配合物的合成、结构与性质表征

论文摘要

本文采用一锅煮法利用过渡金属诱导有机腈和含氮杂环的胺（2-氨基-1,3,4-噻二唑,简称敌枯唑）偶合成具有多配位点的脒,从该反应体系中得到了9种过渡金属系列脒配合物包括5个铜（II）脒配合物、两个Co（III）、一个Ni（II）和一个少见的Ni（III）脒配合物。1. Cu（HL）2 2. [Cu（H2L）2]（ClO4）2 3. [Cu（H2L）2]（ClO4）2 4. [Cu （H2O）（H2L）2]（ClO4）2·H2O 5. [Cu2（H2L）4（4,4’-bpy）]（ClO4）4·（4,4’-bpy）2·（CH3CN）4 6. [Co （H2L）（HL）]（ClO4）2 7. [Co（HL）2（Py）2]（ClO4）·CH3CN 8. [Ni（H2L）（HL）]（ClO4）2 9. Ni（HL）2其中,配合物1与配合物9、配合物6与8为异质同构体,虽然它们的中心金属离子不同,但是它们分别具有几乎相同的晶胞参数;配合物2与3为同质异晶结构,它们具有完全相同的分子组成,但分子排列方向不同,高氯酸根与中心金属的距离的不同,造成了中心金属配位环境的不同。在这九种配合物中,脒配体有两种存在:1.脱质子发生共轭;2.保持单双键分明的中性结构。而且这些过渡金属配合物中,均存在一个稳定的四配位的反式平面四边形MN4（M=Cu,Co, Ni）的结构单元,其中,金属离子与一个脒基氮原子和杂环上氮原子螯合配位,形成两个稳定的六员环,组成稳定平面结构。该稳定的平面四边形结构单元在18的质谱中得到了证实。配合物1-9分别通过X-ray单晶衍射、红外、质谱、紫外、循环伏安得到了表征。本工作还讨论了脒及其金属配合物的形成机理。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 脒的合成
• 1.1.1 以腈类为原料的合成
• 1.1.2 酰胺法
• 1.1.3 原甲酸酯法
• 1.1.4 硫脲法
• 1.1.5 羧酸法
• 1.1.6 烷基负离子与碳化二亚胺的加成
• 1.2 脒金属配合物的合成
• 1.3 脒的应用
• 1.3.1 脒在医药上的应用
• 1.3.2 脒在合成中的应用
• 1.3.3 脒的其它应用
• 1.4 本论文研究内容
• 参考文献
• 第二章 实验部分
• 2.1 主要化学试剂与仪器
• 2.1.1 试剂
• 2.1.2 实验仪器
• 2.2 合成实验
• 2.2.1 配体的合成
• 2.2.2 配合物（1）～（9）的合成
• 2.3 X-ray 单晶衍射实验及单晶结构解析
• 2.3.1 配体及配合物的单晶衍射实验
• 2.3.2 单晶结构解析
• 2.4 物理化学性能测试
• 2.4.1 红外光谱实验
• 2.4.2 紫外可见光谱实验
• 2.4.3 电化学分析实验
• 2.4.4 质谱分析
• 参考文献
• 第三章 晶体结构讨论
• 2 的晶体结构'>3.1 配合物1 Cu（HL）₂的晶体结构
• 2L）₂]（ClO₄）₂ 的晶体结构'>3.2 配合物2 [Cu（H₂L）₂]（ClO₄）₂的晶体结构
• 2L）₂]（ClO-4）₂ 的晶体结构'>3.3 配合物3 [Cu（H₂L）₂]（ClO-4）₂的晶体结构
• 2O）（H₂L）₂]（ClO₄）₂·H₂O 的晶体结构'>3.4 配合物4 [Cu（H₂O）（H₂L）₂]（ClO₄）₂·H₂O 的晶体结构
• 2（H₂L）₄（4,4’-bpy）]（ClO₄）₄·（4,4’-bpy）₂·（CH₃CN）₄ 的晶体结构'>3.5 配合物5 [Cu₂（H₂L）₄（4,4’-bpy）]（ClO₄）₄·（4,4’-bpy）₂·（CH₃CN）₄的晶体结构
• 2L）（HL）]（ClO₄）₂ 和7 [Co（HL）₂（Py）₂]（ClO₄）·CH₃CN 的晶体结构'>3.6 配合物6 [Co（H₂L）（HL）]（ClO₄）₂ 和7 [Co（HL）₂（Py）₂]（ClO₄）·CH₃CN 的晶体结构
• 2L）（HL）]（ClO₄）₂ 和配合物9 Ni（HL）₂ 的晶体结构'>3.7 配合物8 [Ni（H₂L）（HL）]（ClO₄）₂ 和配合物9 Ni（HL）₂的晶体结构
• 参考文献
• 第四章 理化性能表征
• 4.1 谱学表征
• 4.1.1 红外光谱
• 4.1.2 紫外光谱分析
• 4.1.3 质谱分析
• 4.2 循环伏安电化学性能分析
• 参考文献
• 第五章 合成条件讨论
• 5.1 脒的形成与配位
• 5.2 影响反应的因素
• 参考文献
• 小结与展望
• 附录I 配合物1～9 的原子坐标及各向同性参数表
• 2×10-3）'>附录II 配合物1～9 的各项异性参数表（（A|°）²×10-3）
• 附录III 配合物1～9 的红外光谱图
• 附录Ⅳ 配合物的ESI-MS 谱图
• 硕士期间获奖情况及发表论文
• 致谢