基质固相分散—气质联用技术在农药多残留分析中的应用研究

论文摘要

农药在蔬菜中的残留以及对人类健康和环境造成的毒害越来越为人们所关注。鉴于此,各国对农药在蔬菜中的残留监控也越来越严,很多国家先后制定了蔬菜中多种农药的最高残留限量,使我国蔬菜出口面临越来越多的技术壁垒。本文对蔬菜中农药多残留的提取、净化技术和气相色谱-质谱检测条件进行了研究,建立了基质固相分散-气相色谱-质谱检测蔬菜中80种农药残留的方法,并利用所建立的方法对市售蔬菜进行检测,本文的主要研究结果如下:1.采用基质固相分散法从蔬菜中提取挣化多种农药残留,对固相萃取材料、洗脱剂、填料比等影响农药提取、净化效率的因素进行研究,建立了以2g C18为固相萃取材料,石墨化炭黑为净化剂,30mL正己烷:丙酮（1:1）为洗脱剂,填料比为1:2的基质固相分散前处理方法。2.在气相色谱-质谱检测方面,对柱温等色谱条件进行了研究,从而建立了蔬菜中80种农药残留气相色谱-质谱检测方法。结果表明,80种农药在0.05-1.0 mg/L浓度范围内,相关系数都在0.991以上;最小检出限为0.5-10.0μg/kg,低于国家规定的最大允许残留量;利用建立的检测方法对80种农药进行加标回收试验,70种有机磷农药的加标回收率范围为70%～130%,相对标准偏差小于20%。3.采用本研究建立的方法对市售蔬菜进行检测,四种蔬菜中共检出毒死蜱、甲霜灵、多菌灵、敌百虫、氯氰菊酯、氰戊菊酯和百菌清七种农药,参照《GB 2763-2005食品中农药最大残留限量》,这七种农药并未超出国家标准最大残留限量（MRL）;但日本肯定列表制度规定,毒死蜱在蔬菜中的MRL值为0.01 mg/kg,由此可以看出,菠菜和黄瓜样品的毒死蜱残留量超出了这一标准。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 1 引言
• 1.1 研究背景
• 1.2 样品前处理技术
• 1.2.1 固相萃取技术
• 1.2.2 固相微萃取技术
• 1.2.3 凝胶渗透色谱技术
• 1.2.4 超临界流体萃取技术
• 1.2.5 加速溶剂萃取技术
• 1.2.6 免疫亲和色谱柱技术
• 1.2.7 基质固相分散技术
• 1.3 农药残留检测技术
• 1.3.1 免疫分析技术
• 1.3.2 气相色谱与气相色谱-质谱联用法
• 1.3.3 液相色谱与液相色谱-质谱联用法
• 1.3.4 SFC方法
• 1.3.5 TLC法
• 1.3.6 CE法
• 1.4 本课题的研究内容及研究意义
• 1.4.1 本课题的研究内容
• 1.4.2 本课题的研究意义
• 2 试验材料与方法
• 2.1 试验材料
• 2.1.1 蔬菜原料
• 2.1.2 农药标准品
• 2.1.3 主要试剂及材料
• 2.1.4 主要仪器设备
• 2.2 试验方法
• 2.2.1 农药标准溶液的配制
• 2.2.2 基质固相分散剂的活化
• 2.2.3 样品前处理方法
• 2.2.4 GC-MS分析条件
• 2.2.5 定性、定量方法
• 3 结果与分析
• 3.1 GC-MS分析条件的优化
• 3.2 基质固相分散条件的优化
• 3.2.1 基质固相萃取材料、洗脱剂的确定
• 3.2.2 填料比的选择
• 3.2.3 小结
• 3.3 方法性能指标
• 3.3.1 标准曲线及线性范围
• 3.3.2 方法的灵敏度
• 3.3.3 方法的准确度及精密度试验
• 3.4 MSPD-GC-MS法在蔬菜样品农残分析中的应用
• 4 讨论
• 4.1 石墨化炭黑在样品净化中的作用
• 4.2 农药多残留分析方法的说明
• 5 结论
• 5.1 结论
• 5.2 创新点
• 5.3 进一步研究方向
• 5.3.1 MSPD分析条件的进一步优化
• 5.3.2 扩大MSPD适用范围
• 5.3.3 MSPD技术在农残快速分析中的应用研究
• 参考文献
• 致谢
• 攻读学位期间发表论文情况