金鸡纳生物碱衍生的新型手性催化剂的构建及其在催化不对称反应中的应用

论文摘要

奎宁等金鸡纳生物碱作为治疗疟疾的主要药物被人们早已熟知。近二十年来这类生物碱在催化不对称合成领域也备受关注，作为手性添加剂被认为是不对称合成领域的一个里程碑。近期更引人注目的是，该类生物碱骨架本身在某些化学反应中的卓越表现，显示出在基础和应用科学方面广阔的应用前景。这类生物碱由于具有多个手性中心、罕见的构象、亲水基团、电子效应方面的精细特征以及结构的复杂性等特点在不对称合成及组合化学方面表现出极大的潜力，从而为工业合成新的对映纯物质注入了新的活力。 在不对称催化领域，构建新的配体是手性研究可持续发展的核心。在分析金鸡纳生物碱类物质骨架特性和其催化的反应的基础上，我们发现该类物质作为手性催化剂和手性添加剂的研究已经比较透彻，而作为手性配体目前仅仅局限在和金属锇的配位研究方面，催化的反应也只有不对称双羟化和氨羟化反应。对其特殊的立体结构进行剖析，我们预测如果以该骨架的结构形成双齿配体应该很适合和金属配位。为了进一步研究金鸡纳生物碱的配位特

论文目录

• 缩略语表
• 中文摘要
• 英文摘要
• 文献综述
• 正文
• 第一章 课题的提出与设计
• 1.1 金鸡纳生物碱结构分析
• 1.2 金鸡纳生物碱作为手性配体或催化剂催化的不对称反应
• 1.3 课题的提出与设计
• 第二章 新型手性膦氮配体及其催化的不对称反应
• 2.1 新型手性膦氮配体的合成
• 2.2 手性膦氮配体在不对称烯丙基烷基化反应中的应用
• 2.3 手性膦氮配体在不对称氢转移反应中的应用
• 2.4 手性膦氮配体在不对称氢化反应中的应用
• 2.5 本章小结
• 第三章 新型手性双胺配体及其催化的不对称反应
• 3.1 不对称氢转移反应概述
• 3.2 新型手性双胺配体的合成
• 3.3 手性双胺配体的催化作用研究
• 3.4 不对称氢转移反应中可回收及重复使用的催化体系研究
• 3.5 左旋沙丁胺醇的不对称合成
• 3.6 本章小结
• 第四章 手性季铵盐及不对称相转移催化反应
• 4.1 新型金鸡纳生物碱季铵盐的合成
• 4.2 不对称相转移催化的烷基化反应
• 4.3 L7型相转移催化剂催化的不对称环氧化反应
• 4.4 苯丙氨酸的不对称合成
• 4.5 本章小结
• 第五章 实验部分
• 5.1 实验通则
• 5.2 手性膦氮配体的合成及其催化的不对称反应
• 5.2.1 L1型配体的合成
• 5.2.2 手性膦氮配体在不对称烯丙基烷基化反应中的应用
• 5.2.3 手性膦氮配体在不对称氢转移反应中的应用
• 5.2.4 手性膦氮配体在不对称氢化反应中的应用
• 5.3 手性双胺配体的合成及其催化的不对称反应
• 5.3.1 新型手性双胺配体的合成
• 5.3.2 手性双胺配体催化的不对称氢转移反应
• 5.3.3 L3、L5型手性双胺配体催化的不对称双羟化反应
• 5.3.4 不对称氢转移反应中可回收及重复利用的催化体系研究
• 5.3.5 左旋沙丁胺醇盐酸盐的不对称合成
• 5.4 手性季铵盐的合成及其催化的不对称相转移反应
• 5.4.1 手性季铵盐型催化剂的合成
• 5.4.2 不对称烷基化反应底物的合成
• 5.4.3 相转移催化的不对称烷基化反应
• 5.4.4 相转移催化的不对称环氧化反应
• 5.4.5 利用相转移催化的不对称烷基化反应合成氨基酸
• 论文总结
• 参考文献
• 附录
• 个人简历和研究成果
• 致谢