论文摘要
本论文包括两部分，一是Cu催化N-双烯基化反应合成吡咯衍生物的新方法学研究；二是Cu参与的C-O键形成反应及内酯化合物的合成研究。吡咯环不仅是天然产物合成和杂环化学上是有用的中间体，而且是很多有显著药理活性（抗菌、抗病毒、消炎、抗癌、抗氧化）的化合物的关键结构单元，此外、在材料科学领域也有广阔的应用价值。许多含有吡咯的化合物呈现出各种生理活性及特有的生物特性。发展一种高效、简洁的多取代吡咯合成方法一直是合成化学家追求的目标之一。本文首次报道了一种高效的铜催化下酰胺或氨基甲酸酯和（1Z，3Z）-1，4-二碘-1，3-二烯衍生物的双烯基化反应，合成了二取代或三取代N-酰基吡咯。该反应用CuI做催化剂，Cs2CO3作为碱，rac-trans-N，N’-二甲基环已烷-1，2-二胺作为配体，1，4-二氧六环作为溶剂，在回流温度下进行反应。合成了14个与酰胺偶联的化合物，收率从32％到95％，其结构已经1H NMR，13C NMR和HRMS（EI）表征，其中一种固体物质已经由X-射线晶体衍射确定结构。内酯是一类用途很广的化合物。内酯类结构单元普遍存在于天然产物和应用化学品中，也是有机合成的重要中间体。可用作香料、医药、食品添加剂等。本文还研究了一种由锆杂五元环化合物出发、经过金属交换反应，将锆—碳键转化为铜—碳键后，再与底物反应，形成内酯，一锅构建两个碳碳键并分别形成六元环或七元环的新合成方法：先偶联后Michael加成，后酯交换反应。该反应使用一当量CuCl。合成了6个内酯类化合物，收率中等。其结构已经1H NMR，13C NMR和HRMS（EI）表征，其中一种固体物质已经由X-射线晶体衍射确定结构，为六元环内酯。该反应从同一个反应体系出发，通过控制反应条件（主要是反应温度），分别形成六元环或七元环内酯，体现了良好的区域选择性。