论文摘要
本论文主要的工作是在玻璃碳基质上进行了新型铕离子掺杂类普类鲁士蓝复合汞膜电极的制备方法、伏安性能及电分析应用研究。其主要研究目的是尝试用类普鲁士蓝（PB）为底膜结合电沉积汞膜技术制备化学修饰型复合汞膜电极,并为这种无机多核过渡金属氰化物导电薄膜复合电极的应用找到了新的分析应用领域。本文利用电化学沉积法制备的铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极已成功建立了环境水样中痕量铅的差示脉冲阳极溶出伏安测定法和替硝唑药物含量的方波伏安测定法。该电极所呈现的显著特点是灵敏度高、稳定性好、抗干扰能力强和使用寿命长等优点,具有潜在的应用价值。本论文共分为三部分:第一部分:绪论该部分主要综述了常规汞电极的分类、产生、历史发展及存在的问题,重点讨论了汞膜电极的未来发展趋势,特别是对化学修饰型复合汞膜电极产生的必然性、类型、制备及其电分析应用等方面做了简要的探讨。此外,还概述了普鲁士蓝及类普鲁士蓝材料化学修饰电极的特点、性质及其制备方法:重点归纳总结了普鲁士蓝复合型修饰电极的分析应用研究现状,并对复合型普鲁士蓝化学修饰电极在电化学分析中的发展趋势和应用进行了远景展望。共引用文献128篇。第二部分铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极的制备及伏安性能研究以一定浓度的铅离子为探针离子,采用电沉积法探索了制备铕离子掺杂类普鲁士监复合汞膜电极的各种实验条件,包括内层修饰液的组成,镀汞前底膜的封尾及镀汞的最佳模式和电位范围。此外,还以一定浓度的锌离子为探针离子,考察了PB-Eu/MFE的氢过电位值,抗表面活性物质干扰的能力以及电极的稳定性。实验结果表明,内膜修饰液配方为K3Fe（CN）6:FeCl3:Eu3+:邻苯二甲酸氢钾=1:1:2:1（pH=2.6）。首先,制备的PB-Eu/GCE须在0.1mol/LK2SO4溶液中活化;其次,PB-Eu/GCE在1ml 1×10-5mol/L KSCN+0.1mol/L KCl 7.5 ml+0.1mol/L HCl（pH=2.4）混合液中封尾,再采用电沉积法以Hg（NO3）2+KCl+NH4Ac+HAc（pH=2.0）混合液作为镀汞底液预镀汞膜即得PB-Eu/MFE电极。该电极在强酸性介质中氢的过电位值超过-1.2V,且与玻碳汞膜电极相比,PB-Eu/MFE电极稳定性高且具有一定的抗表面活性物质干扰的能力。第三部分铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极的应用研究该部分共分为两章,内容如下:第一章铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极阳极溶出伏安法测定环境水样中的痕量铅以PB-Eu/MFE为工作电极,建立了差示脉冲阳极溶出伏安法测定环境水样中Pb2+含量的方法。实验结果表明,在0.01 mol/LHNO3底液中的,铅在-0.472V（vs.SCE）处可产生一个阳极溶出峰,在-1.0 V仅需富集60s后,溶出峰电流与铅的浓度在0.8～250μg/L（r=0.9995,n=12）之间有良好的线性关系,检测下限为0.2μg/L（S/N=3）。该法用于四类环境水样中铅的测定,平均回收率为97-104.5%,RSD为2.46-3.18%。制备的复合汞膜电极与玻碳汞膜电极相比具有更优良的稳定性,使用寿命长的特点,并且在富集时间与文献报道相比短1/2～1/5的实验条件下获得较高灵敏度。第二章铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极方波伏安法测定替硝唑用铕离子掺杂类普鲁士蓝复合汞膜电极为工作电极,建立了应用方波伏安法测定市售药品中替硝唑（Tinidazole,简称TNZ）含量的测定方法。结果表明,在BR（pH=6.0）缓冲溶液中,TNZ在-0.558V（vs.SCE）能产生一个清晰的还原峰,它具有明显的吸附波特性。在最佳测定条件下,恒电位富集1.5min时,其还原峰电流与TNZ的浓度在2.5×10-6～5.0×10-4mol/L（r=0.9992）和2.5×10-8～7.5×10-7mol/L（r=0.9994）两段浓度区间内有良好的线性关系,最低检测下限为2.0×10-9mol/L（S/N=3）,相对标准偏差为2.2%（n=10）。实验结果证明,该法用于片剂和注射液中替硝唑含量测定的稳定性和重现性良好,线性范围较宽。