手性荧光检测试剂的合成研究

论文摘要

本论文以手性荧光分析测试试剂为目标,根据有机化学的基本理论,选择以蒽和吖啶为荧光母体,设计了两种不同类型适用于检测氨基酸和胺类的手性荧光试剂,并进行了分析测试试剂的合成研究。主要进行了以下的工作: 1.（R）-（+）-N-（9-蒽基）脯氨酰氯的合成、（R）-（+）-N-（9-吖啶基）脯氨酰氯和（R）-（+）-N-（9-蒽基）-3-异硫氰基吡咯。 2.在合成取代基带有酰氯（-COCl）基团的蒽试剂（（R）-（+）-N-（9-蒽基）脯氨酰氯）过程中,由于中间产物10-硝基9-氟蒽产率太低,其与脯氨酸的反应对温度和PH值很敏感,生成的产物很活泼,在分离过程中就分解为参加反应的原料,尽管我们采取多种措施,但结果还是不能令人满意;在合成取代基带有酰氯（-COCl）基团的吖啶试剂（（R）-（+）-N-（9-吖啶基）脯氨酰氯）过程中,可能由于9-氯吖啶和脯氨酸在反应时空间位阻太大及反应体系不是完全均相,最终得到的产物不是所设计的目标分子,而是 9-羟基吖啶;在合成取代基带有异硫氰（-N=C=S）基团的蒽试剂（（R）-（+）-N-（9-蒽基）-3-异硫氰基吡咯）过程中,我们共合成了9个化合物,其中3个是未见文献报道的新化合物,并对还原氨基保护反应中出现的催化剂需量超大的现象作了有益的探讨。 3.在（R）-（+）-N-（9-蒽基）-3氨基琥珀酰亚胺羰基的还原中我们得到的主要产物是蒽,这可能由于蒽环与取代基的-C-N 键对热或强酸碱敏感所致。因此我们后来将目标分子调整为(R卜（+）一N一(9一葱基关3-异硫氰基一2,5一毗咯二酮。该化合物由于两个拨基的存在性质非常活泼,分离提纯非常困难。关键词:手性,荧光试剂,合成,葱,叮陡

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 荧光及荧光试剂国内外研究的现状
• 1.1 发展简史
• 1.2 基本理论
• 1.2.1 荧光原理
• 1.2.2 荧光强度与入射光强度及溶液浓度的关系
• 1.2.3 荧光量子效率
• 1.2.4 荧光与分子结构的关系
• 1.2.4.1 共轭π键体系
• 1.2.4.2 刚性平面结构
• 1.2.4.3 取代基的影响
• 1.2.5 环境因素对荧光光谱和荧光强度的影响
• 1.2.6 荧光试剂的选择
• 1.3 非荧光化合物的荧光检测
• 1.3.1 非荧光物质转变为荧光物质的方法
• 1.3.2 非荧光化合物的荧光检测及洗脱剂对荧光性质的影响
• 1.4 荧光试剂应用
• 1.4.1 荧光标记
• 1.4.2 柱前衍生化
• 1.4.3 柱后衍生化
• 1.4.4 衍生试剂的构成及要求
• 1.4.5 适用于检测胺类和氨基酸的常用柱前衍生化反应
• 1.4.5.1 磺酰化反应
• 1.4.5.2 芳香邻二醛类
• 1.4.5.3 异硫氰酸酯类
• 1.4.5.4 活性卤类
• 1.4.5.5 N-羟基琥珀酰亚胺活性酯类
• 1.4.5.6 荧光胺
• 1.4.5.7 手性衍生试剂
• 第二章 本课题研究的目的和意义
• 第三章 手性荧光检测试剂的合成
• 3.1 合成路线的设计
• 3.2 实验结果与讨论
• 3.2.1 Scheme 1实验结果与讨论
• 3.2.2 Scheme 2实验结果与讨论
• 3.2.3 Scheme 3实验结果与讨论
• 3.3 结论
• 3.4 实验部分
• 3.4.1 试剂和仪器
• 3.4.2 手性荧光检测试剂（蒽试剂）的合成
• 1.9-硝基蒽的合成
• 2、9-硝基蒽基-10-吡啶溴的合成
• 3、10-硝基-9-氟蒽的合成
• 4、10-硝基-N-9-蒽基脯氨酸的合成
• 3.4.3 手性荧光检测试剂（蒽试剂）的合成
• 1.9-硝基蒽的合成
• 2.9-氨基蒽的合成
• 3、（L）天冬氨酸的氨基保护
• 4、（L）天冬氨酸的氨基保护酸酐
• 5、（R）-（+）-N-（9-蒽基）-4-苄氧酰胺基-2-氧代琥珀酸的合成
• 6、（R）-（+）-N-（9-蒽基）-3-苄氧酰胺基-2，5-四氢吡咯二酮的合成
• 7、（R）-（+）-N-（9-蒽基）-3-氨基-2，5-四氢吡咯二酮的合成
• 8.（R）-（+）-N-（9-蒽基）-3-异硫氰基-2，5-四氢吡咯二酮的合成
• 9.（R）-（+）-N-（9-蒽基）-3-氨基吡咯的合成
• 3.4.4 手性荧光检测试剂（吖啶试剂）的合成
• 1、邻苯氨基苯甲酸的合成
• 2、9-氯吖啶的合成
• 3、9-吖啶基脯氨酸
• 参考文献
• 附录
• 攻读学位期间发表的学术论文目录
• 致谢