论文题目: Pd/C催化、四芳基硼盐参与的Suzuki反应及其在药物合成中的应用
论文类型: 硕士论文
论文专业: 药物化学
作者: 卢刚
导师: 许佑君
关键词: 反应,钯炭,四芳基硼盐,机理研究,非甾体抗炎药
文献来源: 沈阳药科大学
发表年度: 2005
论文摘要: 芳基-芳基键的构建是现代有机合成最重要的研究方向之一，钯催化的Suzuki偶联反应可有效构筑联芳基片段。近年来，人们已发现四芳基硼盐在Suzuki偶联反应中表现出高效的反应活性。但是，作为一种相对稳定、易于分离、价格低廉、可循环使用的非均相催化剂，Pd／C催化、四芳基硼盐参与的Suzuki反应目前尚无相关报道。 本文首次报道了Pd／C催化、四芳基硼盐参与的Suzuki偶联反应，完成了四苯基硼钠（2a）或四（4-甲基苯基）硼钠（2b）与多种溴代芳香羧酸或酚（1a-j）的交叉偶联，并详细讨论了催化剂用量、无机碱种类等因素对反应的影响。共合成出14个联芳基化合物（3a-j，4a-d），其化学结构经元素分析、1H NMR及13C NMR得以确证，所有偶联反应的收率均由HPLC确定。该类反应在纯水中进行，无需有机膦配体、任何添加剂和惰性气体保护，具有收率高、操作简便等特点，尤其是可循环使用成本低廉的Pd／C催化剂，十分有利于工业化应用。 通过考察在不同用量无机碱作用下，6-溴-2-萘甲酸（1a）或4-溴苯酚（1j）与四苯基硼钠（2a）的反应，提出了含有4类催化循环过程的零价钯催化的该类偶联反应机理；同时，在无任何外加碱的情况下，从反应混合物中分离出两个主要副产物——苯基硼酸和苯，并对其进行了分析，从而进一步佐证了该反应机理的合理性。 从绿色化学的角度出发，本文将该反应成功地应用于具有联芳基结构片段的非甾体抗炎药——联苯乙酸（5）、芬布芬（6）和氟比洛芬（7）的合成。 本研究未见国内外文献报道。
论文目录:
摘要
Abstract
第1章 前言
1.1 芳基-芳基交叉偶联反应简介
1.2 Suzuki偶联反应概述及其研究进展
1.3 小结
第2章 Pd／C催化、四芳基硼盐参与的Suzuki反应的研究
2.1 Pd／C催化、四芳基硼盐参与的Suzuki反应的发现及考察
2.2 Pd／C催化、四芳基硼盐参与的Suzuki反应的机理研究
2.3 非甾体抗炎药联苯乙酸、芬布芬和氟比洛芬的合成
第3章 实验部分
3.1 化学合成与结构确证
3.2 高效液相色谱检测Suzuki交叉偶联反应的收率
3.3 Pd／C催化、四芳基硼盐参与的Suzuki偶联反应的机理研究
第4章 结果讨论
第5章 结论
参考文献
硕士在读期间发表学术论文目录
致谢
附图
发布时间: 2006-11-27
参考文献
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