石灰石-石膏法脱硫原理的探讨

石灰石-石膏法脱硫原理的探讨

山东能源重装集团宇洁环保工程有限公司

摘要:随着环境标准提高,石灰石-石膏法、喷雾干燥法、循环流化床烟气脱硫法等必定会广泛应用于煤炭锅炉烟气脱硫中,随着科技进步会有很多其它脱硫工艺应用于工业实践。石灰石—石膏法脱硫方法经济合理,经全面技术经济比较后优选确定。

关键词:脱硫,烟尘,石膏浆液密度,石膏

1.项目概况

内蒙古鄂托克前旗某矿业有限公司现有锅炉房中内设2台SZL20-1.25-AII型蒸汽锅炉,锅炉烟气设置水浴加碱脱硫除尘设施,原设计执行的是《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-2001),锅炉烟气中固体颗粒物、SO2的浓度已不能满足现行的《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-2014)的要求,通过烟气治理改造后锅炉大气污染物达到环保新排放标准要求。

根据大多数锅炉使用企业的现场情况,为保证锅炉废气达标排放,我公司拟采用一级旋流板吸收塔石灰-石膏法脱硫的二级除尘脱硫工艺。对于2台20吨锅炉,现设计两套LCMD-1490除尘器,一套40吨脱硫塔,采用一级袋式除尘器除尘,去除烟尘,保证烟尘排放浓度在50mg/m3以下,使烟气中仅含有二氧化硫和及少量可忽略不计的烟尘,再经过高效的旋流板吸收塔脱硫去除氧化硫,旋流板吸收塔的脱硫效率可达到90%以上,并随板塔级数的增加而增加。

根据国家环保局关于推广湿法脱硫的意见及企业现状,设计采用湿法脱硫工艺。设脱硫塔1座,圆形结构,直径Ф3.5米,高20米。塔体采用耐火阻燃型钢制内衬玻璃鳞片制作。

设计选用廉价石灰CaO作脱硫剂。即石灰经消化后,加水搅拌,制成Ca(OH)2浆液,用水泵送至脱硫塔与烟气接触,吸收烟气中的SO2。设计钙硫比为1:12。

脱硫工艺系统组成:脱硫工艺由主塔、水气分离装置、脱硫风机、石灰投加系统、烟气连续监测系统、循环水系统及管道组成。

2.工作原理

脱硫除尘采用《涡轮导波旋涡微分潜水装置》。它是我国新一代脱硫除尘一体化高新技术设备。其除尘率可达99.8,脱硫率95%~99%。

锅炉含尘烟气由主烟道进入脱硫塔,根据空气动力作用,设计以特定的角度、方向、流速旋转上升,在塔内储液槽的碱性液里,相互交溶、旋涡、碰撞,液体单位表面积迅速扩大,气、液、固三相粒子间的质量和能量相互传递,有害物质粒子被碱液吸附,提高了碱液与烟气中尘粒、SO2间的物理吸收和化学反应强度。

经微分、潜水、漫游,烟气与碱性液充分接触、反复洗涤,烟气中的二氧化硫、尘硝、氮氧化物等被水吸收,随即气液分离。废液在离心力、重力作用下,沉入槽底浓缩,可自动或手动排渣,上清液调整PH值后循环使用。洁净烟气升腾,经涡轮式离心脱水装置高速旋转甩干。

3.化学吸收特性

SO2是中等强度的酸性氧化物,用碱性物质吸收,生成盐类。

SO2在水中具有中等程度溶解度。溶于水后生成H2SO3,可氧化成稳定的H2SO4。

SO2与氧接触时,被氧化成SO3,酸性增强,易与碱性物质中和反应。

3.1中和反应

使用Ca(OH)2脱硫剂化学反应式:

①SO2+H2O→H2O·SO2(水溶液)

②H2O·SO2(水溶液)→H++HSO-3→2H++SO2-3

③CaO+H2O→Ca2++2OH-

烟气中的SO2与碱液反应,生成固态物质后被脱除。

3.2技术特点

装置建成后,脱硫效率可达99%(仅用生石灰作脱硫剂即可达到99%)、除尘效率可达99.8%,不论烟气中灰尘量多大、颗粒多细都可除掉,同时也有很好的脱氮效果。与国内同类技术比较具有如下优点:

①脱硫除尘脱水一体,效率高。由于气液两相接触充分,即使不加任何脱硫剂,其脱硫效率可达到70%,可使二氧化硫排放浓度达到国家排放标准;

②投资省,见效快,轻巧易造;

③耗水量小。锅炉房三废可充分利用,以废治污。省水、省电、省脱硫剂,运行费用低;

④无喷嘴,无堵塞,无须维护,运行安全可靠;

⑤运行阻力小,约800pa,可调节;

⑥脱水效果好,冬季、夏季运行无差别,烟囱出口无白气,无烟。引风机安装不受限制;

⑦适用玻璃钢、高分子塑料、不锈钢或钢板涂防腐材料制造,耐腐蚀,寿命长;

⑧结构紧凑,占地少,操作简便,造型美观;

4.循环水系统

4.1脱硫供水采用循环水,循环水量Q=220m3/h,补水量Qh=2m3/h,对水质无特别要求。循环水池采用石灰池、沉淀池、PH值调整池三池合一,池内分格的构筑形式,钢砼结构。

4.2循环水工艺流程

4.3废物利用

动力车间原有部分冲渣水、灰水,呈碱性,可以废物利用。建议将该部分废水引入新建脱硫系统后,作为脱硫循环水,用来洗涤烟气中的酸性物质,吸收SO2,不仅可节约水资源,还可以废治废。冲渣水、灰水中含有Na+、Mg2+、AL3+等碱性阳离子,具有去垢的特性,循环利用,无排放(只补充小量新鲜水Q=2m3/h),无二次污染。

5.脱硫剂制备

脱硫剂制备系统由石灰粉料仓,熟化制浆池,搅拌机,贮液池等组成。

氧化钙为粉状物质,采用加水搅拌活化,制成水溶液用泵送入脱硫塔储液槽脱硫。石灰的纯度为90%,石灰粉料采用自动供料。

碱液PH值的界定:根据化学原理和传质理论,采用石灰乳作吸收剂吸收SO2。较高的PH值可以提高SO2向液体的扩散速度,有利于化学反应,提高SO2的吸收速率,有利于脱硫效率的提高。

当石灰乳的PH过低时,可使SO2逸出,影响脱硫效果。实践表明,当PH为中性时,脱硫率只能达到40%。当PH=8~9时,脱硫率可达90%以上。

6.脱硫工艺综述

含尘烟气在脱硫塔储液槽的碱性液里交溶、旋涡、碰撞,气、液、固三相粒子间的质量和能量相互传递,有害物质粒子被碱液吸附,提高了碱液与烟气中尘粒、SO2间的物理吸收和化学反应强度。经微分、潜水、漫游,烟气与碱性液充分接触、反复洗涤,烟气中的二氧化硫、尘硝、氮氧化物等被水吸收。废液在离心力、重力作用下,槽底浓缩,排除。清液调整PH值后循环使用。

通过烟气治理改造后锅炉大气污染物完全达到环保新排放标准要求。

参考文献:

[1]孙凤伟,石灰石-石膏湿法烟气脱硫技术(J),辽宁化工,2010.39:312-314

[2]宁海泽,高效低耗涡轮导波旋涡微分潜水除尘脱硫脱水一体化技术,

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