2-噻吩硼酸催化的Biginelli反应及丙氰螨酯的合成

论文摘要

1893年，化学家Pietro Biginelli首次利用乙酰乙酸乙酯、尿素和苯甲醛在催化量的盐酸条件下发生环缩合生成了3，4-二氢嘧啶-2（1H）-酮的一类多组分反应。之后多种多样的Lewis酸催化剂或促进剂开始被广泛应用于Biginelli反应中。本文的第一章为总结Biginelli的研究内容以及丙氰类杀螨剂的合成历史；第二章是在总结前人的基础上首次系统探讨了各种（杂环）芳香硼酸作为促进剂参与的Biginelli反应；第三章我们独立设计杀螨剂的合成方法。具体工作内容体现在以下几个方面的内容：（1）研究了几种（取代）芳香硼酸催化Biginelli反应，并发现杂环硼酸2-噻吩硼酸对Biginelli反应有着良好的促进作用。同时，对反应时间和溶剂进行了优化。（2）在优化的条件下合成了二十二个化合物，其中十个为新化合物，反应收率和反应时间均获得满意的结果，并提出了可能的反应机理同时对各个新物质进行了表征。（3）设计新型杀螨剂的合成方法，并合成了三种新型的杀螨剂

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 引言
• 1.2 各种条件下的 Biginelli 反应
• 1.2.1 路易斯酸催化反应
• 1.2.2 绿色介质中的催化合成
• 1.2.3 无溶剂下的催化反应
• 1.2.4 微波合成方法
• 1.2.5 超声波催化合成法
• 1.2.6 研磨合成方法
• 1.2.7 固相合成方法
• 1.2.8 手性二氢嘧啶酮的合成方法
• 1.3 其它类型下的 Biginelli 反应
• 1.4 新型 Biginelli 反应研究概况
• 1.4.1 异氰酸型 Biginelli 反应
• 1.4.2 [4+2]环加成型 Biginelli 反应
• 1.4.3 稠环嘧啶型 Binginelli 反应
• 1.4.4 螺环型 Binginelli 反应
• 1.4.5 Binginelli-Ugi 四组份串联反应
• 1.5 Biginelli 反应在天然产物合成中的应用
• 1.6 丙氰酯类杀虫螨剂的发展状况
• 1.6.1 烷烃丙氰酯类杀螨剂发展状况
• 1.6.2 杂环乙腈酯类化合物杀螨剂研究状况
• 1.7 本章小结
• 1.8 课题的研究目的和主要内容
• 1.8.1 拟定的合成方案
• 第二章 芳香硼酸催化的Biginelli反应
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 仪器与试剂
• 2.2.2 试剂的纯化
• 2.3 二氢嘧啶酮的合成通法
• 2.4 结果和讨论
• 2.4.1 催化剂的选择
• 2.4.2 溶剂的选择
• 2.4.3 反应时间的选择
• 2.4.4 底物的扩展
• 2.5 机理的讨论
• 2.5.1 Biginelli 反应机理的研究现状
• 2.5.2 拟反应机理
• 2.6 本章小结
• 表征数据
• 第三章 新型2-酰基氰基乙酸酯类化合物的合成
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 仪器与试剂
• 3.2.2 合成方案的筛选及产物的合成
• 3.3 本章小结
• 部分物质的数据表征
• 第四章 总结和展望
• 4.1 总结
• 4.2 展望
• 参考文献
• 附图
• 致谢
• 硕士期间发表的论文