3，4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的Michael加成反应和2’-（5’-芳氧亚甲基-1，3，4-噻二唑-2’-胺基）-芳甲基-2-萘酚化合物的合成

论文摘要

3,4-二氢嘧啶（硫）酮（DHPMs）类衍生物具有重要的生物活性,如具有钙拮抗、降压、α1a拮抗和抗癌等活性,其中最引人关注的是batzelladine碱,已发现它是潜在的HIV gp-120-CD4抑制剂。人们在研究DHPMs类化合物的同时,也将目光逐渐投向了对该类化合物的结构修饰与改造,以及结构与性能的研究之上,本文也是将α,β-不饱和羰基化合物通过Michael加成进行修饰DHPMs。随着人类物质生活不断提高和工业的高度发展,大量排放的工业和生活污染物却反过来使人类的生存环境迅速恶化,给人类本来绿色和平的生态环境带来了危机。针对化学工业所造成的污染现象,化学家们正努力改变这种状况。绿色化学是当今国际上化学学科研究的前沿,越来越多的科学家将有机合成的研究重点放在绿色合成上。以水作有机反应的绿色合成已成为有机合成的一个研究热点,近些年开始备受关注。多组分反应（multi-componentreaction,MCR）是指由3个或3个以上的起始原料进行的反应,在终产物结构中含有所有原料的片断的合成方法。MCR减少了分离操作,提高了反应的效率,与传统的二组分反应相比其优势显而易见,而且MCR一般产率较高,对环境污染小,反应条件温和,易于实现工业化,在固相和液相中均可实施。近年来水介质中的多组分反应也越来越引起人们的重视。1,3,4-噻二唑环是一种高生物活性单元,其在农业上可用于除草、杀菌、驱虫、植物生长调节等,在医学上用作抗真菌剂,并具有抗癌的作用,近年来还作为一种重要的液晶材料的结构单元而受广泛关注。为寻找新型高生物活性化合物,本文依据活性基团拼接原理,将1,3,4-噻二唑和其他基团拼联于同一分子之中,合成了2′-（5′-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑-2′-胺基）-芳甲基-2-萘酚,则有望获得更高生物活性的物质。本论文具体包括以下两方面内容:1.在微波辐射条件下,以3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物和α,β-不饱和羰基化合物为原料,KF/Al2O3为催化剂,合成了一系列的N3取代的3,4-二氢嘧啶-2-（硫）酮化合物,并对其反应条件就行了探讨。2.为寻找新型高生物活性化合物,本文依据活性基团拼接原理,于水溶液中将2-胺基-1,3,4-噻二唑与萘酚,芳香醛在LiCl做催化剂下进行三组分缩合反应,合成了一系列的2′-（5′-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑-2′-胺基）-芳甲基-2-萘酚化合物。所得化合物的结构均经1H NMR、13C NMR、IR、Elemental Analysis进行表征,培养出1个化合物的单晶,并对单晶进行X-射线衍射分析,并对可能的反应机理进行了讨论。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 1.1 水相有机反应
• 1.1.1 水相有机反应简介
• 1.1.2 水介质中的有机反应
• 1.1.2.1 Barbier-Grignard反应
• 1.1.2.2 Knoevenagel缩合反应
• 1.1.2.3 Aldol反应
• 1.1.2.4 Darzens缩合反应
• 1.1.2.5 Mannich缩合反应
• 1.1.2.6 安息香缩合反应
• 1.1.2.7 Wittis-Horner reaction
• 1.1.2.8 Reformasky反应
• 1.1.2.9 Michael加成反应
• 1.1.2.10 片那醇偶合反应
• 1.1.2.11 Diels-Alder反应
• 1.1.2.12 水相中的多组分反应
• 1.1.3 水相有机反应小结
• 1.2 微波在有机杂环合成中的应用简介
• 1.2.1 引言
• 1.2.2 微波诱导催化机理
• 1.2.3 微波促进环境友好的有机合成
• 1.2.3.1 Diels-Alder反应
• 1.2.3.2 重排反应
• 1.2.3.3 醇的脱保护反应
• 1.2.3.4 氧化反应
• 1.2.3.5 Mannich反应
• 1.2.3.6 偶合反应
• 1.2.3.7 微波辐射在迈克尔反应中的应用
• 1.2.3.8 1,3-偶极环加成反应
• 1.2.3.9 微波无溶剂环化缩合反应
• 1.2.4 总结与展望
• 参考文献
• 第二章 微波辐射条件下3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物与α,β-不饱和羰基化合物的Michael加成反应
• 2.1 前言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂和溶剂
• 2.2.2 仪器
• 2.2.3 实验原理
• 2.2.4 实验过程
• 2O₃的制备'>2.2.4.1 催化剂KF/Al₂O₃的制备
• 2.2.4.2 3,4-二氢嘧啶（硫）酮衍生物的制备
• 2.2.4.3 N3取代的嘧啶（硫）酮衍生物的制备
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 反应条件对反应收率的影响
• 2.3.1.1 微波辐射功率对反应产率的影响
• 2.3.1.2 微波辐射时间对反应产率的影响
• 2.3.1.3 物料配比对反应产率的影响
• 2.3.1.4 不同溶剂对反应产率的影响
• 2.3.1.5 不同催化剂对反应产率的影响
• 2.3.2 产物结构的确定
• 2.3.2.1 典型化合物3c的X衍射单晶分析
• 2.3.2.2 反应机理
• 2.4 小结
• 参考文献
• 2O/LiCl体系中萘酚,芳香醛与2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑的缩合反应'>第三章 H₂O/LiCl体系中萘酚,芳香醛与2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑的缩合反应
• 3.1 前言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂和溶剂
• 3.2.2 仪器
• 3.2.3 实验原理
• 3.2.4 实验过程
• 3.2.4.1 2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑的制备
• 3.2.4.2 2′-（5′-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑-2′-胺基）-芳甲基-2-萘酚的制备
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 反应条件对反应收率的影响
• 3.3.1.1 不同溶剂对反应产率的影响
• 3.3.1.2 不同温度对反应产率的影响
• 3.3.1.3 物料配比对反应产率的影响
• 3.3.1.4 反应时间对产率的影响
• 3.3.1.5 不同催化剂对反应产率的影响
• 3.3.1.6 LiCl的回收和重复使用
• 3.3.2 产物结构的确定
• 3.3.3 反应机理
• 3.3.4 本章小结
• 参考文献
• 硕士期间专业论文发表情况
• 致谢