基于多金属氧酸盐构筑的新型有机—无机化合物

论文摘要

本论文采用预制的Keggin簇为基本构筑单元，利用含氮螯合配体，借助配位共价键或分子间相互作用来修饰或桥连Keggin簇，进而构筑了九种新型的有机-无机杂化化合物。另外，利用第一过渡系金属元素Ni，第一过渡系后金属元素Zn及稀土金属元素铈和有机含氮螯合配体和含氧羧基配体，合成了三种新型金属-有机杂化的配位聚合物，并通过元素分析，IR，TG，UV和单晶X-射线分析对这些晶体的结构进行了表征，探讨了在水热条件下合成前九个化合物的反应规律，并初步探索了影响这类化合物结构的因素。1．利用Keggin簇为建筑单元，通过络合物片段{MxLy}（M=过渡金属，L=螯合配体）对其修饰，合成了九个新型的有机-无机杂化化合物：（1）H3O[Co（phen）3]2[PMoⅥ10MoⅤ2O40]（2）H3O[Zn（phen）3]2[PMoⅥ10MoⅤ2O40]（3）[Cu（phen）3]2[PMoⅥ11MoⅤO40]H2O（4）[Cd（phen）3]2[PMoⅥ11MoⅤO40]（5）[Cd（phen）3]2[PWⅥ12O40]（6）[Cd（2,2’-bpy）3]2[PMoⅥ12O40]（7）{[Zn（phen）2]2[Si MoⅤMO11ⅥO40])（8）{[Zn（phen）2]2[PMoⅤMo11ⅥO40]}（9）{[PMoⅥ12O40][Ag（4,4’-bipy）3]（4,4’-bipy）}H2O其中，phen=1,10′-phenanthroline,2,2′-bipy=2,2′-bipyridine,4,4′-bipy=4,4′-bipyridine研究发现：使用具有不同空间占有率的螯合配体，如phen，2，2′-bpy或4，4′-bipy所得到的化合物的结构有所差异。使用phen合成了化合物1-5，7，8：化合物1-6是一个孤立的Keggin簇结构相同，金属配合物作抗衡离子；7和8均为支撑型化合物，结构也相同；9的结构由于金属离子，配体的特征而比较特殊，并且是一个具有荧光活性的杂化化合物2．利用第一过渡系金属元素Ni，第一过渡后金属元素Zn及稀土金属元素铈和有机含氮螯合配体及含氧羧基配体，合成了三种新型金属-有机杂化配位聚合物：（10）[Ni（mal）2（1，10-phen）（H2O）]n（11）[Zn（fma）2（1，10-phen）（H2O）]n（12）[Ce2（bdc）2（Hbdc）2（H2O）]n·nH2OMal=苹果酸fma=反丁烯二酸bdc=邻苯二甲酸根

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 目录
• 第一章 前言
• 1.1 简介多金属氧酸盐的研究历史
• 1.2 目前基于多金属氧酸盐有机-无机杂化材料研究的热点领域
• 1.3 基于Keggin型多金属氧酸盐的有机-无机杂化材料研究
• 1.4.选题依据和目的
• 试剂及分析仪器
• 第二章 基于含氮螯合配体过渡金属配合物修饰的Keggin型分立多金属氧酸盐的合成及结构
• 2.1 实验部分
• 2.2 表征
• 2.3 单晶X-ray结构分析和讨论
• 2.4 小结
• 第三章 基于含氮螯合配体过渡金属配合物修饰的Keggin型支撑多金属氧酸盐的合成及结构
• 3.1 实验部分
• 3.2 表征
• 3.3 单晶X-ray结构分析和讨论
• 3.4 性质
• 3.5 小结
• 第四章 基于含氮螯合配体含氧羧基配体金属-有机杂化配位聚合物的合成及结构
• 4.1 配位聚合物简介
• 4.2 配位聚合物的水热合成
• 4.3 表征
• 4.4 单晶X-ray结构分析和讨论
• 4.5 性质
• 4.6 小结
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 在学习期间公开发表论文情况