某些天然药物中活性成分的化学发光、电化学及毛细管电泳行为研究

论文摘要

天然药物是从植物、动物和微生物等天然资源中开发出来的药物,是药物的一个重要组成部分。天然药物中具有生物活性的化学成分称为活性成分,其含量直接影响天然药物的临床疗效,因此对不同来源的,存在于较复杂体系或基质中的活性成分进行快速、灵敏、可靠的定性、定量分析一直是天然药物研究的热点。本论文共分四部分,第一部分以黄酮类化合物和生物碱为例,对天然药物中活性成分的分析现状与进展进行综述,并评述各种分析方法的优缺点与研究应用发展趋势。第二部分为酸性高锰酸钾化学发光体系在生物碱分析中的应用,对影响化学发光强度的因素进行了实验和探讨,建立了高锰酸钾化学发光体系测定小檗碱、巴马汀、药根碱、胡椒碱、青藤碱和辛弗林等6种生物碱的新方法,并成功应用于黄柏、黄连、胡椒粉、青风藤和枳壳中总生物碱含量的测定。此外,在酸性高锰酸钾-生物碱化学发光体系光谱学研究的基础上,探讨了该体系的化学发光反应机理。论文第三部分为天然药物活性成分的电化学行为研究及其应用,主要成果:（1）研究了辛弗林在多壁碳纳米管-Nafion修饰玻碳电极上的电化学氧化行为,建立了以辛弗林为对照品测定枳实中总生物碱含量的新方法,对辛弗林的氧化反应机理进行了初步探讨。（2）研究了槲皮素、桑色素、漆黄素、木犀草素、异鼠李素、杨梅素、金丝桃甙、槲皮甙、葛根素、杜鹃素、柚皮甙元和橙皮甙等12种黄酮类化合物在玻碳电极上的电化学氧化行为,建立了测定黄酮类化合物的微分脉冲伏安法（DPV）,检测限可达10-7～10-9mol/L,并用DPV法测定了陈皮中总黄酮含量（以橙皮甙为对照品）和模拟血清中的槲皮素,结果较为满意。此外,对黄酮类化合物的氧化反应机理进行了初步探讨。论文第四部分为天然药物活性成分的毛细管电泳行为研究及其应用,主要成果:（1）详细研究了19种黄酮类化合物的毛细管电泳行为,建立了同时分离测定黄酮类化合物的毛细管电泳-安培检测的新方法,该方法简便、灵敏、重现性较好,可望用于天然药物中黄酮类化合物的分析。（2）建立了毛细管电泳-安培检测法（CE-AD）测定天然药物三白草、鱼腥草、马齿苋、益母草、仙鹤草中的黄酮类化合物及茵陈中活性成分（黄酮类化合物和绿原酸）含量的新方法,为这些天然药物的质量控制提供了快速、灵敏、简便的分析方法。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 主要缩略表
• 第一部分 引言
• 第一章 绪论
• 1.1 黄酮类化合物和生物碱简介
• 1.1.1 黄酮类化合物
• 1.1.2 生物碱
• 1.2 天然药物活性成分分析
• 1.2.1 电化学分析法
• 1.2.1.1 黄酮类化合物的电化学分析
• 1.2.1.2 生物碱的电化学分析
• 1.2.2 薄层扫描法（ TLCS）
• 1.2.3 气相色谱法（GC）
• 1.2.4 高效液相色谱法（HPLC）
• 1.2.4.1 黄酮类化合物的高效液相色谱分析
• 1.2.4.2 生物碱的高效液相色谱分析
• 1.2.4.3 高效液相色谱法在天然药物活性成分分析中存在的问题
• 1.2.5 毛细管电泳法（CE）
• 1.2.5.1 毛细管电泳分离模式
• 1.2.5.2 毛细管电泳检测器
• 1.2.5.3 黄酮类化合物的毛细管电泳分析
• 1.2.5.4 生物碱的毛细管电泳分析
• 1.2.5.5 毛细管电泳法在天然药物活性成分分析中存在的问题和解决方法
• 1.2.6 化学发光分析法
• 1.3 本论文研究的目的和主要研究内容
• 第二部分 酸性高锰酸钾化学发光体系在生物碱分析中的应用
• 第二章 某些原小檗碱型生物碱的化学发光行为及其应用研究
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 仪器
• 2.2.2 试剂
• 2.2.3 实验方法
• 2.2.4 样品处理
• 2.2.4.1 黄柏中生物碱的提取
• 2.2.4.2 黄连中生物碱的提取
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 化学发光反应的动力学性质
• 2.3.2 氧化剂的初步筛选
• 2.3.3 反应介质的选择
• 2.3.4 硫酸浓度的选择
• 2.3.5 高锰酸钾浓度的选择
• 2.3.6 线性范围、检测限和精密度
• 2.3.7 样品测定
• 2.3.7.1 黄柏中生物碱的测定
• 2.3.7.2 黄连中生物碱的测定
• 2.3.8 反应机理初步探讨
• 2.3.8.1 化学发光光谱
• 2.3.8.2 紫外可见吸收光谱
• 2.3.8.3 荧光光谱
• 2.4 结论
• 第三章 高锰酸钾氧化胡椒碱、青藤碱和辛弗林的化学发光行为及其应用研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 仪器
• 3.2.2 试剂
• 3.2.3 实验方法
• 3.2.4 样品处理
• 3.2.4.1 胡椒粉中生物碱的提取
• 3.2.4.2 青风藤中生物碱的提取
• 3.2.4.3 枳壳中生物碱的提取
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 化学发光反应的动力学性质
• 3.3.2 氧化剂的初步筛选
• 3.3.3 介质及其浓度的选择
• 3.3.4 高锰酸钾浓度的选择
• 3.3.5 线性范围、检测限和精密度
• 3.3.6 样品测定
• 3.3.6.1 胡椒粉中生物碱的测定
• 3.3.6.2 青风藤中生物碱的测定
• 3.3.6.3 枳壳中生物碱的测定
• 3.3.7 反应机理初步探讨
• 3.3.7.1 化学发光光谱
• 3.3.7.2 紫外可见吸收光谱
• 3.3.7.3 荧光光谱
• 3.3.7.4 机理讨论
• 3.4 结论
• 第三部分 天然药物活性成分的电化学行为研究及其应用
• 第四章 辛弗林在多壁碳纳米管-Nafion 修饰玻碳电极上的电化学行为研究及其应用
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 仪器
• 4.2.2 试剂
• 4.2.3 实验方法
• 4.2.3.1 多壁碳纳米管-Nafion 修饰电极的制备
• 4.2.3.2 样品溶液的制备
• 4.2.3.3 微分脉冲伏安法（DPV）
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 实验条件的选择
• 4.3.1.1 pH 的选择
• 4.3.1.2 支持电解质的选择
• 4.3.1.3 DPV 参数的选择
• 4.3.1.4 体系的稳定性
• 4.3.1.5 修饰层稳定性及电极重现性
• 4.3.2 工作曲线和检测限
• 4.3.3 样品分析
• 4.3.3.1 黄酮类化合物对辛弗林测定的影响
• 4.3.3.2 生物碱含量的测定
• 4.3.4 电化学行为探讨
• 4.3.4.1 循环伏安伏安法（CV）
• 4.3.4.2 线性扫描伏安法（LSV）
• 4.3.4.3 pH 对辛弗林电化学氧化行为的影响
• 4.3.4.4 交换介质实验
• 4.3.4.5 计时库仑法（CC）
• 4.4 结论
• 第五章 某些黄酮类化合物在玻碳电极上的电化学行为研究及分析应用
• 5.1 引言
• 5.2 实验部分
• 5.2.1 仪器
• 5.2.2 试剂
• 5.2.3 样品的处理
• 5.2.3.1 陈皮中黄酮类化合物的提取
• 5.2.3.2 模拟血清样品处理
• 5.2.4 微分脉冲伏安实验方法
• 5.3 结果与讨论
• 5.3.1 实验条件的选择
• 5.3.1.1 支持电解质的选择
• 5.3.1.2 pH 的选择
• 5.3.1.3 DPV 参数的选择
• 5.3.1.4 温度对杜鹃素测定的影响
• 5.3.1.5 黄酮类化合物的稳定性
• 5.3.2 工作曲线、检测限和精密度
• 5.3.3 样品分析
• 5.3.3.1 陈皮中总黄酮含量的测定
• 5.3.3.2 模拟血清中槲皮素的测定
• 5.3.4 黄酮类化合物在 GCE 上的电化学行为研究
• 5.3.4.1 循环伏安伏安法（CV）
• 5.3.4.2 线性扫描伏安法（LSV）
• 5.3.4.3 槲皮素和橙皮甙氧化过程的电子转移数的测定
• 5.3.4.4 交换介质实验
• 5.3.4.5 计时库仑法（CC）
• 5.3.4.6 黄酮类化合物的氧化性质比较
• 5.4 结论
• 第四部分 天然药物活性成分的毛细管电泳行为研究及其应用
• 第六章 黄酮类化合物的毛细管电泳行为研究
• 6.1 引言
• 6.2 实验部分
• 6.2.1 仪器与试剂
• 6.2.2 工作电极的制作方法
• 6.2.3 实验步骤
• 6.3 结果与讨论
• 6.3.1 检测电位的选择
• 6.3.1.1 被测物的循环伏安实验（CV）
• 6.3.1.2 动态伏安图
• 6.3.2 缓冲液pH值对分离效果的影响
• 6.3.3 缓冲液浓度的影响
• 6.3.4 添加剂对分离效果的影响
• 6.3.4.1 不同浓度 SDS 的影响
• 6.3.4.2 有机溶剂的选择
• 6.3.5 分离电压对分离效果的影响
• 6.3.6 进样时间的影响
• 6.3.7 最佳分离检测条件和标准混合液的电泳图
• 6.3.8 精密度实验
• 6.3.9 线性关系和检测限
• 6.4 结论
• 第七章 毛细管电泳-安培检测法在天然药物活性成分分析中的应用
• 7.1 引言
• 7.2 实验部分
• 7.2.1 仪器与试剂
• 7.2.2 工作电极的制作方法
• 7.2.3 实验步骤
• 7.2.4 天然药物活性成分的提取
• 7.2.4.1 三白草和鱼腥草中活性成分的提取
• 7.2.4.2 马齿苋中活性成分的提取
• 7.2.4.3 益母草中活性成分的提取
• 7.2.4.4 茵陈中活性成分的提取
• 7.2.4.5 仙鹤草中活性成分的提取
• 7.3 结果与讨论
• 7.3.1 三白草和鱼腥草中黄酮类化合物的测定
• 7.3.1.1 检测电位的选择
• 7.3.1.1.1 被测物的循环伏安实验（CV）
• 7.3.1.1.2 动态伏安图
• 7.3.1.2 缓冲液类型的选择
• 7.3.1.3 缓冲液pH 值和浓度的影响
• 7.3.1.4 分离电压的影响
• 7.3.1.5 进样时间的影响
• 7.3.1.6 重现性和标准混合溶液的电泳图
• 7.3.1.7 线性范围和检测限
• 7.3.1.8 黄酮类化合物的含量及回收率测定
• 7.3.2 马齿苋中黄酮类化合物的测定
• 7.3.2.1 被测物的循环伏安实验（CV）
• 7.3.2.2 动态伏安图
• 7.3.2.3 缓冲液类型、pH 和浓度的影响
• 7.3.2.4 分离电压的影响
• 7.3.2.5 进样时间的影响
• 7.3.2.6 重现性实验和标准混合液的电泳图
• 7.3.2.7 线性范围和检测限
• 7.3.2.8 样品分析和回收率的测定
• 7.3.3 益母草中黄酮类化合物的测定
• 7.3.3.1 循环伏安实验
• 7.3.3.2 检测电位的选择
• 7.3.3.3 缓冲液pH 和浓度的影响
• 7.3.3.4 分离电压和进样时间的影响
• 7.3.3.5 重复性、线性范围和检测限
• 7.3.3.6 样品分析和回收率
• 7.3.4 茵陈中活性成分的测定
• 7.3.4.1 检测电位的选择
• 7.3.4.1.1 循环伏安实验（CV）
• 7.3.4.1.2 动态伏安图
• 7.3.4.2 缓冲液类型的选择
• 7.3.4.3 缓冲液pH 和浓度的影响
• 7.3.4.4 分离电压的选择
• 7.3.4.5 进样时间的选择
• 7.3.4.6 重现性、分离效率和分离度
• 7.3.4.7 线性范围和检测限
• 7.3.4.8 样品分析和回收率
• 7.3.5 仙鹤草中黄酮类化合物的测定
• 7.3.5.1 检测电位的选择
• 7.3.5.2 缓冲液类型的选择
• 7.3.5.3 缓冲液pH和浓度的影响
• 7.3.5.4 分离电压和进样时间的影响
• 7.3.5.5 重复性、线性范围和检测限
• 7.3.5.6 样品分析和回收率
• 7.4 结论
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 个人简历
• 在学期间发表的学术论文