含氮取代基的胺基和亚胺金属配合物的合成、结构及相关反应的研究

论文摘要

本论文的主要研究内容包括:探索了胺基、亚胺基等多齿配体化合物的合成方法,并对其相关反应进行了研究;合成了一系列相应的金属有机配合物,文中对所得化合物的结构进行了表征。具体表述为如下六章: 第一章 导论一介绍了与本论文研究内容有关的研究背景。包括:（1） 胺基金属配合物在有机合成及催化中的应用和研究进展;（2） β-二亚胺金属化合物的合成方法和结构特征;（3） 胺基、脒基及吡啶共配位的金属有机化合物的合成及成键模式。 第二章 以（二）三甲基硅基甲基锂为底物,与无α-氢原子的二甲胺基腈、哌啶腈及邻、间、对.吡啶腈分别进行加成反应,得到了一系列对称的和不对称的含氮取代基的β-二亚胺碱金属的配体化合物2a-2g（Scheme 1）。通过NMR、元素分析、X-射线单晶衍射等对其结构进行表征,并对化合物的成键特征展开讨论。

论文目录

• 主要创新点
• 中文摘要
• 第一章 导论
• 1.1 胺基金属配合物在有机合成及催化中的应用和研究进展
• 1.1.1 胺基金属有机化合物的性质
• 1.1.2 胺基金属化合物的合成方法
• 1.1.3 胺基金属化合物在烯烃聚合催化中的应用
• 1.2 β-二亚胺金属配合物的合成方法和结构特征
• 1.2.1 β-二亚胺配体化合物简介和发展
• 1.2.2 β-二亚胺及其金属配合物的合成方法
• 1.2.3 β-二亚胺金属配合物的成键模式和结构特征
• 1.3 取代吡啶配位的金属有机化合物的合成及键合模式
• 2（C₅H₄N-2）]^-及相关配体的金属配合物'>1.3.1 [CR₂（C₅H₄N-2）]^-及相关配体的金属配合物
• 1.3.2 氮杂烯丙基金属配合物的成键模式和结构特征
• 2-N_Amido-N_Pyridune的配位模式介绍'>1.3.3 胺基吡啶配体η²-N_Amido-N_Pyridune的配位模式介绍
• 参考文献
• 第二章 含氮取代基β-二亚胺锂化合物的合成及结构研究
• 2.1 引言
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 二甲胺基或哌啶基取代的β-二亚胺锂化合物2a、2b和2c的合成
• 2.2.2 吡啶取代的β-二亚胺锂化合物2d-2g的合成
• 2）C（H）C（NMe₂）NR}]₂2a的晶体结构分析'>2.2.3 [Li{N（R）C（NMe₂）C（H）C（NMe₂）NR}]₂2a的晶体结构分析
• t）C（H）C（o-Pyridyl）Nk}]₂2d的晶体结构分析'>2.2.4 [Li{N（R）C（Bu^t）C（H）C（o-Pyridyl）Nk}]₂2d的晶体结构分析
• t）C（H）C（m-Pyridyl）NR}₂2e的晶体结构分析'>2.2.5 [Li{N（R）C（Bu^t）C（H）C（m-Pyridyl）NR}₂2e的晶体结构分析
• t）C（H）C（p-Pyridyl）NR}]₂2f的晶体结构分析'>2.2.6 [Li(N（R）C（Bu^t）C（H）C（p-Pyridyl）NR}]₂2f的晶体结构分析
• t）C（H）C（p-Pyridyl）Nk}]₂2g的晶体结构分析'>2.2.7 [H{N（R）C（Bu^t）C（H）C（p-Pyridyl）Nk}]₂2g的晶体结构分析
• 2.2.8 化合物2a、2d、2e和2f的晶体结构比较
• 2.3 实验部分
• 参考文献
• 第三章 含氮取代基β-二亚胺金属化合物的合成及结构研究
• 3.1 引言
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 β-二亚胺锗、锡、镍、钴和锆等金属配合物3a-3h的合成及反应机理
• 2Ge{N（H）C（NMe₂）C（H）C（NMe₂）N（GeCl₃）}]_3a的晶体结构分析'>3.2.2 化合物[Cl₂Ge{N（H）C（NMe₂）C（H）C（NMe₂）N（GeCl₃）}]_3a的晶体结构分析
• 2）C（H）C（NMe₂）NR}]_3b的晶体结构分析'>3.2.3 化合物[ClSn{N（R）C（NMe₂）C（H）C（NMe₂）NR}]_3b的晶体结构分析
• 2）NH}（μ-OR）]₂ 3e [Co{N（R）C（Bu^t）C（H）C（NMe₂）NH}（μ-OR）]₂3g的晶体结构分析'>3.2.4 化合物[Co{N（R）C（NMe₂）NH}（μ-OR）]₂ 3e [Co{N（R）C（Bu^t）C（H）C（NMe₂）NH}（μ-OR）]₂3g的晶体结构分析
• t）C（H）C（o-pyridyl）NSiMe₂]ZrCl₄3h的晶体结构分析'>3.2.5 化合物[N（R）C（Bu^t）C（H）C（o-pyridyl）NSiMe₂]ZrCl₄3h的晶体结构分析
• 3.2.6 化合物3a、3b和3h的晶体结构比较
• 3.2.6 化合物3e、3g与类似化合物的晶体结构比较
• 3.3 实验部分
• 参考文献
• 第四章 与合成β-二亚胺锂化合物相关反应的研究—均三嗪化合物的合成
• 4.1 引言
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 相同取代基的均三嗪化合物4a-4f的合成及反应机理
• 4.2.2 不同取代基的均三嗪化合物4g-4k的合成及反应机理
• 4.2.3 化合物2，4-Bis（dimethylamino）—6-tertbutyl-1，3，5-triazine（4g）2，4-Bis（p-pyddyl）-6-tertbutyl-1，3，5-tfiazine（4j）的晶体结构分析
• 4.3 实验部分
• 参考文献
• 第五章 以取代吡啶为母体的多齿金属有机化合物的合成及结构研究
• 5.1 引言
• 5.2 结果与讨论
• 5.2.1 桥联的2-甲基吡啶配体化合物及金属配合物5a-5e的合成
• 5.2.2 以2-胺基6-甲基吡啶为母体的配体化合物及金属配合物5f-5i的合成
• 5H₄）CH}Li]₂（μ-SiMe₂）]5b和[{（2-NC₅H₄）CH}₂（μ-SiMe₂）]₂Zr5c的晶体结构分析'>5.2.3 化合物[{（2-NC₅H₄）CH}Li]₂（μ-SiMe₂）]5b和[{（2-NC₅H₄）CH}₂（μ-SiMe₂）]₂Zr5c的晶体结构分析
• 2O）（6-Methyl-2-trimethylsilyaminopyeidine）}₂]5f和[{Li₂（TMEDA）（6-Methyl-2-trimethylsilyaminopyeidine）}₂]5g的晶体结构分析'>5.2.4 化合物[{Li（Et₂O）（6-Methyl-2-trimethylsilyaminopyeidine）}₂]5f和[{Li₂（TMEDA）（6-Methyl-2-trimethylsilyaminopyeidine）}₂]5g的晶体结构分析
• 2（6-Methyl-2-trimethylsilyaminopyeidine）₂]5h的晶体结构分析'>5.2.5 化合物[CoCl₂（6-Methyl-2-trimethylsilyaminopyeidine）₂]5h的晶体结构分析
• 5.3 实验部分
• 参考文献
• 第六章 烷氧硅基取代的脒基化合物的合成及结构研究
• 6.1 引言
• 6.2 结果与讨论
• 6.2.1 化合物6a-6e的合成及机理研究
• 2（OMe）}Li]₂6b和[PhNC（Ph）NLi]₂（μ-SiMe₂）6c的晶体结构分析'>6.2.2 化合物[PhN{SiMe₂（OMe）}Li]₂6b和[PhNC（Ph）NLi]₂（μ-SiMe₂）6c的晶体结构分析
• 2）₂NPh]6d和[PhN{C（Piperidyl）N}2Si（Me2）]6e的晶体结构分析'>6.2.3 化合物和[PhN（μ-SiMe₂）₂NPh]6d和[PhN{C（Piperidyl）N}2Si（Me2）]6e的晶体结构分析
• 6.3 实验部分
• 参考文献
• 总结与展望
• 英文摘要
• 读博期间发表论文
• 致谢