论文摘要
钨氧转移酶在生物体系的氮、硫和碳的天然循环过程中起着极其重要的催化作用,X射线单晶结构分析研究表明,其活性结构因子由金属W与二硫烯上的S原子配位而形成,因而各类钨氧转移酶活性结构因子的仿生合成以及生化机理研究成为热点。本文以邻苯二酚和邻苯二胺为配体合成了一系列钨氧转移酶活性中心仿生配合物,并对其进行了晶体结构测定以及相关谱学表征,主要内容如下: 1、室温下,选用具有手性特征的质子化1,2-丙二胺（1,2-propanediamine）为抗衡阳离子,由正四丁基铵十钨酸盐和邻苯二酚反应,得到钨酶活性结构因子仿生配合物（NH3CH2CHNH2CH3）2[WⅥO2（OC6H4O）2]（1）,用X射线衍射技术测定了其晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群为P21/n,并对它进行了IR、1HNMR和UV-vis谱学表征,利用NMR研究了其与ATP的相互作用,结果发现手性特征的1,2-丙二胺及邻苯二酚苯环的1H化学位移在与ATP混合前后均呈现出较大的差异,分析得出:配合物中的金属离子在D2O中大多数均以W（Ⅴ）价态存在,但在与ATP共存时转化为W（Ⅵ）,并与配体发生了解离。 2、室温下,于混合溶剂CH3OH、CH3CN、NH2CH2CH2NH2以及微量的H2O中,由正四丁基铵十钨酸盐和邻苯二酚反应,生成了钨酶仿生配合物（NH3CH2CH2NH3）3[WⅤO2（OC6H4O）2]2（NH2CH2CH2NH2）2·H2O（2）,并用X射线单晶衍射测定了其晶体结构。结果表明:配合物为单斜晶系,空间群为P21/c,并与类似配合物（NH2CH2CH2NH3）2[WⅥO2（OC6H4O）2]、（NH2CH2CH2NH3）2.5[MoⅤ0.5WⅥ0.5O2（OC6H4O）2]和（NH2CH2CH2NH3）3[MoⅤO2（OC6H4O）2]进行比较,发现:虽然中心离子的价态不同,EPR信号不同,但配位结构相同。众所周知,W（Ⅴ）化合物因的d1电子组态而具有EPR活性。还发现了室温下这四种仿生配合物的电子顺磁共振谱（EPR）与牛奶中黄质氧化酶的EPR呈相似性,推断出:钨氧转移酶活性中心在进行电子转移时,配位场不变。 3、室温下,于混合溶剂CH3OH、H2O、NH2CH2CH2NH2中,由钨酸钠和邻苯二胺反应,生成了钨氧转移酶仿生配合物（NH2CH2CH2NH2）[（NH2CH2CH2NH3）2WⅥO2（NHC6H4NH）2]2·H2O（3）,X射线单晶衍射分析结果表明:该晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,并与其它以S和O原子配位的钨氧转移酶活性结构因子仿
论文目录
第1章 课题背景参考文献第2章 文献综述2.1 钨酶发现的历史2.2 钨酶的分类2.2.1 AOR族2.2.2 F（M）DH族2.2.3 AH族2.3 钨酶的活性部位结构2.3.1 钨酶的结构特征2.3.2 AOR的蛋白结构2.3.3 钨酶的活性部位结构2.4 钨酶的光谱特性2.4.1 X-射线吸收谱2.4.2 EPR和VTMCD2.5 钨酶功能配合物的模拟2.5.1 Holm教授等人的工作2.5.1.1 以二羧基配合物为起始原料的合成2.5.1.2 以苯-1,2-连二亚硫酸盐（bdt）为起始原料的合成2.5.2 曼彻斯特大学的Joule等人的工作2.5.3 印度Sarkar等人的工作2.5.4 鲁晓明等人的工作2.5.5 其他工作者的工作2.6 总结参考文献第3章 邻苯二酚为配体单核钨配合物的合成及其性质研究3.1 W（Ⅵ）配合物的合成及其与ATP相互作用的NMR性质研究3.1.1 实验部分3.1.1.1 试剂与仪器3.1.1.2 配合物的合成3.1.1.3 X射线衍射晶体结构分析3.1.2 结果与讨论3.1.2.1 X射线衍射晶体结构分析3.1.2.2 外光谱3.1.2.3 紫外-可见光谱3.1.2.4 核磁共振谱参考文献3.2 W（Ⅴ）配合物的合成、晶体结构及其谱学分析3.2.1 实验部分3.2.1.1 试剂与仪器3.2.1.2 配合物的合成3.2.1.3 晶体结构分析3.2.2 结果与讨论3.2.2.1 X射线衍射晶体结构分析3.2.2.2 外光谱3.2.2.3 电子顺磁共振谱参考文献第4章 邻苯二胺为配体单核钨配合物的合成及其性质研究4.1 W（Ⅵ）配合物的合成及其晶体结构4.1.1 实验部分4.1.1.1 实验条件、试剂及配合物的合成4.1.1.2 晶体结构分析4.1.2 结果与讨论3.1.2.1 晶体结构参考文献6H4（NH2）2·2HCl和2，3-二氨基吩嗪晶体结构及其谱学分析'>4.2 C6H4（NH2）2·2HCl和2，3-二氨基吩嗪晶体结构及其谱学分析4.2.1 实验部分4.2.1.1 实验条件、试剂与仪器4.2.1.2 化合物的合成4.2.1.3 实验条件的优化4.2.1.4 光谱测定和X-射线衍射实验4.2.2 结果与讨论4.2.2.1 X射线衍射晶体结构分析4.2.2.2 红外光谱4.2.2.3 DAP荧光光谱4.2.2.4 邻苯二胺盐酸盐的紫外-可见光谱4.2.3 讨论4.2.3.1 pH影响4.2.3.2 钨酸钠的影响参考文献第5章 以其他有机化合物为配体的钨酶仿生配合物的合成研究探讨5.1 有机配体的选择5.2 实验条件的摸索5.2.1 有机相中的合成实验5.2.2 水相中的合成实验5.3 实验结果分析第6章 结论已发表文章和待发表文章致谢
相关论文文献
标签：邻苯二酚论文; 邻苯二胺论文; 晶体结构论文;
