生产源区环境中六溴环十二烷及其对人群健康影响的研究

论文摘要

在我国,六溴环十二烷作为添加型阻燃剂被广泛、大量地生产和使用。然而,尚未见生产源区环境、人体样本中HBCD异构体污染水平及其对当地人群健康影响的相关研究。本文建立了超高效液相色谱-电喷雾离子源-串联三重四极质谱（UPLC-ESI-MS/MS）分析环境及人体基质中六溴环十二烷（HBCD）的方法。研究发现山东潍坊滨海地区是HBCD高污染区,环境及人血中HBCD污染水平在世界范围内处于较高水平。采集的土壤和植物样品中,ΣHBCD含量分别在3.2-23 849.2 ng/g干重和1.4-6477.5ng/g湿重,其中γ-HBCD含量最高。土壤和植物中,α-和β-HBCD均呈显著正相关,而α-和γ-HBCD以及β-和γ-HBCD均呈显著负相关。82个人血清样品中ΣHBCD含量在nd-2702.5 ng/g脂重之间,均值和中值分别为103.85和5.98 ng/g脂重,远高于文献报道的普通人群中HBCD含量水平。其中44个样品中y-HBCD丰度最高,α-HBCD含量占主导的有26个。总体上女性血清中HBCD浓度要高于男性血清,且ΣHBCD浓度有随人群年龄增长而升高的迹象。本研究中血清甲状腺五项指标异常率高达33%。且检出HBCD异构体的人血清样本中,TSH、T3、fT3、T4及fT4五项指标出现异常的概率显著高于未检出HBCD的血清样品。本研究中山东潍坊滨海经济开发区当地居民属于HBCD高暴露人群,人群暴露HBCD可能会显著增加甲状腺五项指标异常的发生率。研究发现该区在大量投产溴代阻燃剂以后,当地人口出生性别比发生了变化,女婴出生增多,特别是邻近溴代阻燃剂厂区的村庄人口出生性别比的变化更加显著,且数据分析具有统计学意义。这说明了该地区人口出生性别比的变化可能与人体中高水平的HBCD具有某种关联。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACTS
• 第一章 HBCD及其环境问题
• 1.1 HBCD的物理化学性质
• 1.2 HBCD的环境行为
• 1.3 环境介质、生物体及人体中HBCD水平
• 1.4 HBCD的毒性
• 1.5 小结
• 1.6 本研究的目的及意义
• 第二章 UPLC-ESI-MS/MS测定HBCD异构体方法的建立
• 2.1 主要仪器及试剂
• 2.2 环境样品前处理
• 2.3 人血血清样品中HBCD分析方法的建立
• 2.4 仪器测定
• 2.5 小结
• 第三章 生产源区土壤及植物样品中HBCD分析
• 3.1 材料与方法
• 3.2 结果与讨论
• 3.3 小结
• 第四章 源区人群HBCD暴露水平及其对甲状腺指标的影响
• 4.1 血清样品采集和分析
• 4.2 人群血清中HBCD的水平及其影响因素分析
• 4.3 血清样品的甲状腺激素水平
• 4.4 小结
• 第五章 生产源区人群生殖健康影响的初步探讨
• 5.1 人口出生性别比
• 5.2 生产源区人口出生性别比调查
• 5.3 HBCD生产源区人口出生性别比的变化
• 5.4 本章小结
• 第六章 结论与展望
• 6.1 研究结论
• 6.2 展望
• 参考文献
• 攻读学位期间发表的学术论文目录
• 致谢