具有特定结构功能性高分子的设计与合成

论文摘要

在相转移催化剂存在下,以2-氯乙烯醚和丙烯酸钠为原料设计合成了双官能团单体2-乙基乙烯基醚（甲基）丙烯酸酯,研究了相转移剂的种类以及反应条件对反应的影响。结果表明最佳反应条件:2-氯乙烯醚/丙烯酸钠摩尔比5:1;反应温度110℃;反应时间4小时,以三乙基苄基氯化铵（TEBA）为相转移剂效果最佳。在一定的温度下,以DPHL为催化剂,单体在四氢呋喃中进行了阴离子聚合,得到分子量可控单分散的聚合物,其分子量分布在1.11-1.2之间,并且对聚合物进行了表征。同时对阴离子聚合（甲基）丙烯酸酯进行了研究。2-乙基乙烯基醚甲基丙烯酸酯（VEMA）的最佳反应条件:以DPHL为催化剂,四氢呋喃为溶剂,反应温度不高于-30℃,反应时间40min。2-乙基乙烯基醚丙烯酸酯（VEAA）的最佳反应条件:以DPHL为催化剂,四氢呋喃为溶剂,反应温度-78℃,反应时间40min。同时合成了苯乙烯与2-乙基乙烯基醚（甲基）丙烯酸酯的嵌段共聚物,并且进行了表征。同时对2-乙基乙烯基醚（甲基）丙烯酸酯的聚合物与马来酸酐的电荷络合转移物（CTC）进行了考察,并且得到了接枝共聚物,对反应条件以及接枝产物形貌进行了探索。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 相转移催化反应
• 1.1.1 相转移催化技术
• 1.1.2 相转移催化剂的作用原理及其分类
• 1.1.3 相转移催化技术的应用
• 1.2 活性负离子聚合
• 1.2.1 （甲基）丙烯酸酯类单体的负离子活性聚合
• 1.2.2 实现（甲基）丙烯酸酯类单体负离子活性聚合的难点
• 1.2.3 （甲基）丙烯酸酯类单体负离子聚合的进展
• 1.3 含CTC体系的交替共聚反应
• 1.3.1 马来酸酐的均聚反应
• 1.3.2 交替共聚反应
• 1.4 本论文研究目的及思路
• 1.4.1 研究目的
• 1.4.2 研究思路
• 第二章 实验部分
• 2.1 实验原料
• 2.1.1 反应原料
• 2.1.2 单体
• 2.1.3 引发剂
• 2.1.4 催化剂
• 2.1.5 溶剂
• 2.1.6 沉淀剂
• 2.2 引发剂的合成
• 2.2.1 丁基锂的制备
• 2.2.2 引发剂1，1—二苯基己基锂（DPHL）的制备
• 2.3 单体的制备
• 2.3.1 丙烯酸纳的制备
• 2.3.2 甲基丙烯酸纳的制备
• 2.3.3 2-乙基乙烯基醚丙烯酸酯的合成
• 2.3.4 2-乙烷基乙氧基甲基丙烯酸酯的合成
• 2.4 聚合物的制备
• 2.4.1 PVEMA的制备
• 2.4.2 PVEAA的制备
• 2.4.3 嵌段共聚物PS-b-PVEMA的制备
• 2.4.4 PVEMA-g-MAH的制备
• 2.5 表征与测试
• 2.5.1 转化率
• 2.5.2 微观结构
• 2.5.3 分子量及其分布
• 第三部分 结果与讨论
• 3.1 2-乙基乙烯基醚（甲基）丙烯酸酯的合成
• 3.1.1 不同相转移催化剂对反应产率的影响
• 3.1.2 物料配比对产率的影响
• 3.1.3 反应温度与反应时间对产率的影响
• 3.1.4 2-乙基乙烯基醚（甲基）丙烯酸酯的表征
• 3.2 两种单体的阴离子聚合机理及影响因素
• 3.2.1 正丁基锂引发2-乙基乙烯基醚（甲基）丙烯酸酯的聚合机理
• 3.2.2 1.1-二苯基己基锂引发VE（M） AA的聚合机理
• 3.2.3 VE（M） AA阴离子聚合的影响因素
• 3.2.4 试剂纯度及气密性对阴离子聚合的影响
• 3.2.5 引发剂对VEMA阴离子聚合的影响
• 3.2.6 添加剂LiCl对VE（M）AA阴离子聚合的影响
• 3.2.7 反应温度对VEMA的阴离子聚合的影响
• 3.2.8 反应时间对VEMA的阴离子聚合的影响
• 3.2.9 聚合物的表征
• 3.2.10 嵌段共聚物PS-b-PVEMA的表征
• 3.3 PVEMA与马来酸酐的电荷络合转移（CTC）
• 3.3.1 PVEMA与马来酸酐的电荷络合转移物的考察
• 3.3.2 PVEMA-g-MAn的制备
• 3.3.3 PVEMA-g-MAn的表征
• 第四章 结论
• 参考文献
• 致谢
• 攻读硕士学位期间发表的论文
• 作者简介
• 导师简介
• 附件