壳聚糖席夫碱钯催化剂在Heck反应中的催化性能研究

论文摘要

本论文对壳聚糖负载贵金属催化剂的研究进展、Heck反应及其催化剂进行了详细的文献总结，在此基础上制备了壳聚糖席夫碱钯催化剂和SiO2负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂，并考察了它们在Heck反应中的催化性能。 1 壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备和表征 用水杨醛对壳聚糖接枝改性得到壳聚糖席夫碱，再与PdCl2乙醇溶液反应得到壳聚糖席夫碱钯催化剂。用红外光谱、X-射线光电子能谱、X-射线衍射、热重分析、荧光光谱等分析手段对壳聚糖、壳聚糖席夫碱及壳聚糖席夫碱钯催化剂进行了表征。根据表征结果提出了壳聚糖席夫碱钯催化剂的两种可能结构。 （a） （b） 壳聚糖席夫碱钯催化剂的两种可能结构 2 壳聚糖席夫碱钯催化剂对Heck反应的催化性能研究 （1） 壳聚糖席夫碱钯催化剂对碘代苯及其衍生物与丙烯酰胺反应的催化性能研究通过对原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量和反应时间的考察，得出碘代苯与丙烯酰胺反应的最佳条件为：PhI：10mmol，以三丁胺为缚酸剂，n（PhI）：n（AM）：n（Bu3N）为1：1.3：1.8，催化剂用量为0.10g，6mLDMF为溶剂，氮气中110℃反应1h。在最佳反应条件下生成肉桂酰胺的产率高达91.1％，并且催化剂循环使用7次，产率仍能达到87.5％，活性基本保持不变。该催化剂对取代碘苯与丙烯酰胺的反应也有较高的催化活性，产率均在86.7％以上。 （2） 壳聚糖席夫碱钯催化剂对碘代苯及其衍生物与苯乙烯反应的催化性能研究通过对原料比、缚酸剂种类及其用量、反应温度、溶剂、催化剂用量和反应时间的考察，得出碘代苯与苯乙烯反应的最佳条件为：PhI：10mmol，以三乙胺为缚酸

论文目录

• 第一章 前言
• 1.1 壳聚糖负载贵金属催化剂的研究进展
• 1.1.1 壳聚糖负载贵金属催化剂的制备方法及其可能结构
• 1.1.2 壳聚糖负载贵金属催化剂的催化性能研究
• 1.1.2.1 氧化反应
• 1.1.2.2 氢化反应
• 1.1.2.3 烯丙基取代反应
• 1.1.2.4 羰基化反应
• 1.1.2.5 Suzuki和Heck偶联反应
• 1.1.2.6 烯烃的不对称二羟基化反应
• 1.1.2.7 有机醛、酮的合成反应
• 1.1.3 结束语
• 1.2 Heck反应
• 1.2.1 Heck反应概述
• 1.2.2 Heck反应的催化剂
• 1.2.2.1 钯盐催化剂
• 1.2.2.2 环钯催化剂
• 1.2.2.3 负载型钯催化剂
• 1.3 选题意义
• 第二章 壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备与表征
• 2.1 仪器和试剂
• 2.1.1 试剂
• 2.1.2 仪器
• 2.2 催化剂的制备
• 2.2.1 壳聚糖席夫碱的合成
• 2.2.2 壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备
• 2.3 催化剂的表征
• 2.3.1 红外光谱分析
• 2.3.2 XPS分析
• 2.3.3 XRD分析
• 2.3.4 TG-DTA分析
• 2.3.5 荧光光谱分析
• 2.4 壳聚糖席夫碱钯催化剂的可能结构
• 第三章 壳聚糖席夫碱钯催化剂在Heck反应中的催化性能研究
• 3.1 试剂与仪器
• 3.1.1 试剂
• 3.1.2 仪器
• 3.2 壳聚糖席夫碱钯对碘代苯及其衍生物与丙烯酰胺反应的催化性能
• 3.2.1 催化反应
• 3.2.2 结果与讨论
• 3.2.2.1 反应条件对产率的影响
• 3.2.2.1.1 原料配比（n（PhI）:n（AM））对产率的影响
• 3.2.2.1.2 缚酸剂种类对产率的影响
• 3.2.2.1.3 缚酸剂用量对产率的影响
• 3.2.2.1.4 反应温度对产率的影响
• 3.2.2.1.5 反应时间对产率的影响
• 3.2.2.1.6 催化剂用量对产率的影响
• 3.2.2.1.7 溶剂对产率的影响
• 3.2.2.2 催化剂的循环使用性能研究
• 3.2.2.3 催化剂对取代碘苯与丙烯酰胺的催化性能
• HNMR表征'>3.2.2.4 产物的熔点测试、IR和1^HNMR表征
• 3.2.3 结论
• 3.3 壳聚糖席夫碱钯对碘代苯及其衍生物与苯乙烯反应的催化性能
• 3.3.1 催化反应
• 3.3.2 结果与讨论
• 3.3.2.1 反应条件对产率的影响
• 2））对产率的影响'>3.3.2.1.1 原料配比(n（PhI:n（PhCH=CH₂））对产率的影响
• 3.3.2.1.2 缚酸剂种类对产率的影响
• 3.3.2.1.3 缚酸剂用量对产率的影响
• 3.3.2.1.4 反应温度对产率的影响
• 3.3.2.1.5 溶剂对产率的影响
• 3.3.2.1.6 催化剂用量对产率的影响
• 3.3.2.1.7 反应时间对产率的影响
• 3.3.2.2 在最佳反应条件下催化剂的循环使用性能
• 3.3.2.3 催化剂对取代碘苯与苯乙烯反应的催化活性
• HNMR表征'>3.3.2.4 产物的熔点测试、IR和1^HNMR表征
• 3.3.3 结论
• 3.4 壳聚糖席夫碱钯对碘代苯与丙烯酸乙酯反应的催化性能
• 3.4.1 催化反应
• 3.4.2 结果与讨论
• 3.4.2.1 原料配比对产率的影响
• 3.4.2.2 缚酸剂种类对产率的影响
• 3.4.2.3 缚酸剂用量对产率的影响
• 3.4.2.4 温度对产率的影响
• 3.4.2.5 溶剂对产率的影响
• 3.4.2.6 反应时间对产率的影响
• 3.4.2.7 催化剂用量对产率的影响
• 3.4.2.8 确定最佳反应条件
• 3.4.2.9 在最佳反应条件下考察催化剂的循环使用性能
• 3.4.3 其他底物的反应
• 3.4.4 结论
• 2负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备、表征及其催化性能研究'>第四章 SiO₂负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备、表征及其催化性能研究
• 4.1 试剂与仪器
• 4.1.1 试剂
• 4.1.2 仪器
• 2负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备'>4.2 SiO₂负载的壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备
• 2-CS'>4.2.1 制备SiO₂-CS
• 2-CS水杨醛席夫碱的合成'>4.2.2 SiO₂-CS水杨醛席夫碱的合成
• 2-CS水杨醛席夫碱钯催化剂的制备'>4.2.3 SiO₂-CS水杨醛席夫碱钯催化剂的制备
• 4.3 催化剂的表征
• 4.3.1 红外光谱（IR）分析
• 4.3.2 热重分析
• 4.3.3 XRD分析
• 4.3.4 荧光光谱分析
• 2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂的可能结构'>4.4 SiO₂负载壳聚糖席夫碱钯催化剂的可能结构
• 4.5 催化反应
• 4.6 正交实验的设计
• 2负载壳聚糖席夫碱钯催化剂在其他底物反应中的催化性能'>4.7 SiO₂负载壳聚糖席夫碱钯催化剂在其他底物反应中的催化性能
• 4.8 结论
• 参考文献
• 攻读学位期间发表和待发表的学术论文
• 致谢