壳聚糖亚胺环钯及壳聚糖席夫碱钯催化剂的制备、表征及性能研究

论文摘要

本论文对Heck反应的催化剂及壳聚糖金属配合物、壳聚糖衍生物金属配合物催化剂的研究进展作了较详细的文献总结,在此基础上制备了壳聚糖亚胺环钯化合物和壳聚糖席夫碱钯配合物,并考察了它们在Heck反应中的催化性能。 一、壳聚糖亚胺环钯化合物的合成与表征 用苯甲醛及其衍生物对壳聚糖接枝改性后得到壳聚糖席夫碱,再与Li2PdCl4甲醇溶液反应得到壳聚糖亚胺环钯化合物催化剂。用红外光谱、X-射线衍射、热分析、荧光光谱以及X-射线光电子能谱等分析手段对配体及催化剂进行了表征。根据表征结果提出了壳聚糖亚胺环钯化合物的结构。 二、壳聚糖亚胺环钯化合物对Heck反应的催化性能研究 1.壳聚糖亚胺环钯化合物对碘代苯与丙烯酸偶联反应的研究。结果表明壳聚糖亚胺环钯化合物催化剂具有较高的催化活性。比较催化剂的转化率（TOF）可以看出催化剂的反应活性为:4>3>7>2>PdCl2>1>8>6>5>10>9。环钯化合物催化剂3,4,7的催化反应产率分别为:91.9%、96.0%、93.0%,高于均相催化剂PdCl2的产率91.3%。并考察了环钯化合物3催化碘代苯与丙烯酸偶联反应的重复使用性能,结果表明催化剂通过简单的过滤、溶剂洗涤进行回收,重复使用4次,仍

论文目录

• 第一章 前言
• 1.1 Heck反应
• 1.1.1 Heck反应概述
• 1.1.2 Heck反应的催化剂
• 1.1.2.1 钯盐催化剂
• 1.1.2.2 环钯化合物催化剂
• 1.1.2.3 Heck反应的负载型钯催化剂
• 1.2 壳聚糖金属配合物及壳聚糖衍生物配合物催化剂
• 1.2.1 壳聚糖金属配合物催化剂
• 1.2.2 壳聚糖衍生物金属配合物催化剂
• 1.3 选题意义
• 第二章 壳聚糖亚胺环钯化合物的合成与表征
• 2.1 试剂和仪器
• 2.1.1 试剂
• 2.1.2 仪器
• 2.2 壳聚糖亚胺环钯化合物的合成
• 2.2.1 壳聚糖席夫碱的合成
• 2PdCl₄甲醇溶液的配制'>2.2.2 Li₂PdCl₄甲醇溶液的配制
• 2.2.3 壳聚糖亚胺环钯化合物催化剂的合成
• 2.3 壳聚糖亚胺环钯化合物的表征
• 2.3.1 红外吸收光谱
• 2.3.2 XRD分析
• 2.3.3 DTA-TG分析
• 2.3.4 荧光光谱分析
• 2.3.5 XPS分析
• 2.4 小结
• 第三章 壳聚糖亚胺环钯化合物在Heck反应中的催化性能研究
• 3.1 试剂与仪器
• 3.1.1 试剂
• 3.1.2 仪器
• 3.2 壳聚糖亚胺环钯化合物催化碘代苯或其衍生物与丙烯酸的反应
• 3.2.1 催化反应过程
• 3.2.2 结果与讨论
• 3.2.2.1 壳聚糖亚胺环钯催化剂1-10对碘代苯与丙烯酸反应的催化性能研究
• 3.2.2.2 催化剂3对取代碘苯与丙烯酸偶联反应的催化性能研究
• 3.2.2.3 催化剂重复使用性能
• 3.2.2.4 产物的分析鉴定
• 3.2.3 小结
• 3.3 壳聚糖亚胺环钯化合物催化碘代苯或其衍生物与丙烯酰胺的反应
• 3.3.1 催化反应过程
• 3.3.2 结果与讨论
• 3.3.2.1 反应温度及缚酸剂对碘代苯与丙烯酰胺偶联反应的影响
• 3.3.2.2 催化剂1-10催化碘代苯与丙烯酰胺的反应
• 3.3.2.3 催化剂10对取代碘苯与丙烯酰胺的偶联反应的催化性能研究
• 3.3.2.4 催化剂重复使用性能
• 3.3.2.5 产物的分析鉴定
• 3.3.3 小结
• 3.4 壳聚糖亚胺环钯化合物催化卤代苯与丙烯酸酯的反应
• 3.4.1 催化反应过程
• 3.4.2 结果与分析
• 3.4.2.1 溶剂对碘代苯与丙烯酸丁酯偶联反应的影响
• 3.4.2.2 缚酸剂对碘代苯与丙烯酸丁酯偶联反应的影响
• 3.4.2.3 化合物1-10催化碘代苯与丙烯酸丁酯在对二甲苯中的反应活性
• 3.4.2.4 以对二甲苯为溶剂碘代苯与丙烯酸丁酯偶联反应的重复实验
• 3.4.2.5 化合物1-10催化碘代苯与丙烯酸丁酯在DMF溶剂中的反应活性
• 3.4.2.6 以DMF为溶剂碘代苯与丙烯酸丁酯偶联反应的重复实验
• 3.4.2.7 碘代苯与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯的偶联反应
• 3.4.2.8 溴代苯与丙烯酸酯的偶联反应
• 3.4.3 小结
• 第四章 壳聚糖席夫碱钯配合物催化剂的制备、表征及其性能研究
• 4.1 试剂和仪器
• 4.1.1 试剂
• 4.1.2 仪器
• 4.2 壳聚糖席夫碱钯配合物的制备
• 4.3 壳聚糖席夫碱钯配合物的表征
• 4.3.1 红外光谱
• 4.3.2 DTA-TG分析
• 4.3.3 XPS分析
• 4.4 壳聚糖席夫碱钯配合物的可能结构
• 4.5 壳聚糖席夫碱钯配合物在碘代苯与丙烯酸反应中的催化性能研究
• 4.5.1 催化反应过程
• 4.5.2 反应因素对反应的影响
• 4.5.2.1 温度对反应的影响
• 4.5.2.2 催化剂用量对反应的影响
• 4.5.2.3 原料比对反应的影响
• 4.5.2.4 缚酸剂及其用量对反应的影响
• 4.5.2.5 溶剂对反应的影响
• 4.5.3 催化剂的重复使用
• 4.6 壳聚糖席夫碱钯配合物与对应的亚胺环钯化合物的催化性能比较
• 4.7 小结
• 参考文献
• 攻读学位期间已发表和待发表的学术论文
• 致谢