硒催化合成不对称硫醚及硒醚的研究

论文摘要

不对称硫醚是重要的精细化工原料及有机合成中间体,又是很好的溶剂和萃取剂,可用于提取稀有金属和贵金属。此外,不对称硫醚还广泛应用于医药、农药、染料、以及食品添加剂领域中。本文初步研究了在硒催化CO/H2O体系中,以二硫醚和卤代烃为原料制备不对称硫醚的方法。我们推测:如果使用的底物二硫醚中硫原子上的取代基团与卤代烃的烃类基团相同时,便可以由此方法得到对称的单硫醚。在实验中我们所使用的一些作为底物的二硫醚可由硒催化CO/H2O体系进行制备,在使用该类二硫醚作为制备不对称硫醚的原料时,便可以在制备二硫醚的反应结束后直接向反应器中加入不同的卤代烃来制备相对应不对称硫醚。这种方法实现了多步反应于同一反应器中完成,而且不需要分离中间产物,这样不仅简化了操作流程,还缩短了工艺时间,降低了产品的成本,是一种较清洁的合成技术。我们用硒催化二硫醚与卤代烃反应,该反应具有反应控制相转移催化的特点,产物易于分离,反应条件温和。此外,我们在硒催化CO/H2O体系下,以4,4’-二甲氧基二苄基二硒醚和苄基氯为原料成功制备了4-甲氧基二苄基硒醚,并且初步探索了其反应机理。本文研究了温度、溶剂和碱等反应条件对合成不对称硫醚化合物的影响。通过优化条件,我们较高产率地得到一系列不对称硫醚,并且根据对实验数据的总结提出了合成不对称硫醚反应的可能机理。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 引言
• 1.1 不对称硫醚概述
• 1.1.1 不对称硫醚的用途概述
• 1.1.2 不对称硫醚的合成方法概述
• 1.2 不对称硒醚的概述与合成方法
• 1.2.1 锡催化合成法
• 1.2.2 铟催化合成法
• 2 催化合成法'>1.2.3 Sm/CdC1₂催化合成法
• 1.2.4 含铯化合物的催化合成法
• 20 还原体系中的各类反应'>1.3 硒催化CO/H₂0 还原体系中的各类反应
• 1.3.1 硒催化的一氧化碳反应
• 20 体系的发现'>1.3.2 Se/CO/H₂0 体系的发现
• 20 体系的还原机理'>1.3.3 Se/CO/H₂0 体系的还原机理
• 1.4 论文的选题与构想
• 第2章 硒催化合成不对称硫醚化合物的研究
• 2.1 概述
• 2.2 试验部分
• 2.2.1 试剂
• 2.2.2 仪器
• 2.2.3 实验过程
• 2.2.4 结果分析
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 时间对反应的影响
• 2.3.2 溶剂对反应的影响
• 2.3.3 碱的种类对反应的影响
• 2.3.4 DMF 量对反应的影响
• 2.3.5 水量对反应的影响
• 2.3.6 硒粉量对反应的影响
• 2.3.7 温度对反应的影响
• 2.3.8 不同二硫醚与卤代烃反应的结果
• 2.4 小结
• 第三章 硒催化合成不对称硒醚的研究
• 3.1 硒醚化合物概述
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂
• 3.2.2 仪器
• 3.2.3 实验过程
• 3.2.4 结果分析
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 硒催化合成不对称硒醚的反应机理的推测
• 第四章 硒催化合成不对称硫醚反应机理的探索
• 第五章 结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录
• 攻读学位期间发表的学术论文及参加科研情况