高效氯氟氰菊酯在小白菜中的残留及其土壤吸附和光降解研究

论文摘要

高效氯氟氰菊酯是一种应用及其广泛的杀虫剂。本文通过研究其在小白菜样品中的残留分析测定方法,在我国不同自然环境下小白菜和土壤中的消解动态及残留规律,在土壤中的吸附和水溶液中的光化学降解过程,为高效氯氟氰菊酯的合理使用、为全面评价高效氯氟氰菊酯的生态环境安全性和开展环境修复提供科学依据。主要研究结果如下：（1）建立了小白菜样品中高效氯氟氰菊酯残留量的GC—ECD分析测定方法。此方法的灵敏度、准确度及重现性较好,能满足农药残留分析的要求。测定结果：小白菜中高效氯氟氰菊酯的平均添加回收率在91.34%-94.39%之间,变异系数在3.05%-9.79%之间。高效氯氟氰菊酯的最小检出量为1.7×10-12 g,小白菜中高效氯氟氰菊酯的最低检出浓度为0.01mg/kg。（2）采用田间试验的方法,研究比较了高效氯氟氰菊酯在长沙、广州、杭州和扬州四地小白菜及土壤中的消解动态,建立了高效氯氟氰菊酯在小白菜和土壤中的消解模型。结果表明：高效氯氟氰菊酯在四地小白菜和土壤中的消解规律均符合一级动力学方程式Ct=C0·e-kt。其在长沙、广州、杭州和扬州四地小白菜、菜园土壤中消解较快,半衰期分别为5.53-7.37天和3.09-7.15天。（3）进行了高效氯氟氰菊酯在三种供试土壤中的吸附研究,结果表明：土壤对高效氯氟氰菊酯有很强的吸附性,且随供试土壤理化性质的差异,土壤对其的吸附性呈明显变化。高效氯氟氰菊酯在土壤中的吸附可以用Fruendlich公式来描述,相关系数为0.9797-0.9934。吸附与土壤pH值呈负相关,pH值降低有利于吸附,在pH5—-9范围内变化较明显。（4）以高压汞灯为光源,研究了高效氯氟氰菊酯在不同初始浓度、不同pH值缓冲溶液中的光化学降解行为。研究结果表明：增大高效氯氟氰菊酯的初始浓度,光降解速率减慢,半衰期逐渐增大。同时高效氯氟氰菊酯的光解速率随着溶液pH值变化而改变,在不同pH下的光解快慢顺序为：pH9>pH7>pH5.

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1 农药简介
• 2 研究目的和意义
• 2.1 研究目的
• 2.2 研究意义
• 3 拟除虫菊酯类农药的残留分析方法研究进展
• 3.1 样品前处理技术
• 3.1.1 溶剂提取法（SE）
• 3.1.2 固相提取法（SPE）
• 3.1.3 超临界流体提取法（SFE）
• 3.1.4 凝胶渗透色谱法（GPC）
• 3.1.5 微波辅助提取法（MAE）
• 3.2 检测技术
• 3.2.1 薄层色谱法（TLC）
• 3.2.2 气相色谱法（GC）
• 3.2.3 高效液相色谱法（HPLC）
• 3.2.4 联用技术
• 3.2.5 免疫分析法（IA）
• 4 高效氯氟氰菊酯的残留动态研究进展
• 5 土壤对农药吸附的研究进展
• 5.1 土壤对农药吸附的方法和理论
• 5.2 土壤性质对农药吸附的影响
• 5.2.1 土壤有机质对土壤吸附农药的影响
• 5.2.2 pH值对土壤吸附农药的影响
• 5.2.3 温度对土壤吸附农药的影响
• 6 农药的光化学降解进展研究
• 6.1 农药的光化学降解概述
• 6.2 农药的直接光化学降解
• 6.3 农药的间接光化学降解
• 6.3.1 溶剂对农药光解的影响
• 6.3.2 pH值对农药光解的影响
• 6.3.3 光敏剂、光猝灭剂对农药光解的影响
• 7 研究内容和目标
• 7.1 主要研究内容
• 7.2 预期研究目标
• 第二章 小白菜中高效氯氟氰菊酯的残留分析测定方法研究
• 1 材料和方法
• 1.1 试剂和药品
• 1.2 主要试验设备
• 1.3 高效氯氟氰菊酯标液的配制
• 1.4 试验样品
• 1.5 试验总体设计
• 1.6 气相色谱检测条件确定
• 1.7 高效氯氟氰菊酯的线性范围试验
• 1.8 前处理条件优化试验研究
• 1.8.1 提取溶剂
• 1.8.2 提取溶剂用量
• 1.8.3 提取时间
• 1.8.4 液液分配次数
• 1.8.5 吸附剂的选择
• 1.8.6 淋洗液的选择
• 1.9 添加回收率试验
• 2 结果与分析
• 2.1 气相色谱检测条件
• 2.2 高效氯氟氰菊酯的线性范围试验
• 2.3 前处理条件优化试验研究
• 2.3.1 提取溶剂
• 2.3.2 提取溶剂用量
• 2.3.3 提取时间
• 2.3.4 液液分配次数
• 2.3.5 吸附剂的选择
• 2.3.6 淋洗液的选择
• 2.4 添加回收率试验
• 3 结论
• 3.1 检测方法
• 3.2 提取体系
• 3.3 净化体系
• 3.4 添加回收的结果及方法的灵敏度、准确度和精确度
• 第三章 高效氯氟氰菊酯在小白菜和土壤中的消解动态和残留规律研究
• 1 材料与方法
• 1.1 田间试验
• 1.2 样品的制备
• 1.3 仪器与试剂
• 1.3.1 仪器
• 1.3.2 试剂
• 1.4 分析方法
• 1.4.1 提取与净化
• 1.4.2 气相色谱条件
• 2 结果与分析
• 2.1 准确度、精密度及灵敏度
• 2.2 高效氯氟氰菊酯在小白菜、土壤中的消解动态
• 2.2.1 高效氯氟氰菊酯在小白菜中的消解动态
• 2.2.2 高效氯氟氰菊酯在土壤中的消解动态
• 2.3 高效氯氟氰菊酯在小白菜、土壤中的最终残留
• 3 讨论
• 4 结论
• 第四章 高效氯氟氰菊酯在土壤中的吸附行为研究
• 1 试验材料
• 1.1 供试土壤
• 1.2 供试试剂
• 1.3 供试仪器
• 1.4 GC-ECD检测条件
• 2 试验方法
• 2.1 水/土比的优化选择
• 2.2 吸附平衡时间的确定
• 2.3 环境因子对高效氯氟氰菊酯在土壤中吸附的影响
• 2.3.1 不同pH值下高效氯氟氰菊酯在土壤中的吸附试验
• 2.3.2 不同温度下高效氯氟氰菊酯在土壤中的吸附试验
• 3 结果与分析
• 3.1 水/土比的优化选择
• 3.2 吸附平衡时间的确定
• 3.3 吸附等温线
• 3.4 环境因子对高效氯氟氰菊酯在土壤中吸附的影响
• 3.4.1 不同pH值下高效氯氟氰菊酯在土壤中的吸附试验
• 3.4.2 不同温度下高效氯氟氰菊酯在土壤中的吸附试验
• 4 结论
• 第五章 高效氯氟氰菊酯在水体中的光化学降解研究
• 1 试验材料
• 1.1 药品与试剂
• 1.2 供试仪器
• 1.3 供试光源
• 1.4 GC-ECD检测条件
• 2 试验方法
• 2.1 不同初始浓度对高效氯氟氰菊酯在水溶液中光解的影响
• 2.2 不同pH值对高效氯氟氰菊酯在水溶液中光解的影响
• 2.3 样品中高效氯氟氰菊酯的提取
• 3 结果与分析
• 3.1 不同初始浓度对高效氯氟氰菊酯在水溶液中光解的影响
• 3.2 pH对高效氯氟氰菊酯在水溶液中光解的影响
• 4 结论
• 第六章 结论与建议
• 1 结论
• 2 主要创新点
• 3 建议
• 参考文献
• 致谢
• 作者简介