磺酰氟试剂在有机合成化学中应用的研究

论文摘要

近年来,氟代有机化合物不管是作为具有潜在生理活性化合物还是作为一类新兴材料或新型有机试剂,正越来越受到人们高度的重视。氟作为离去基团的应用主要集中在该类试剂和碳负离子及氧负离子这两类亲核试剂的反应用于制备芳基砜及芳基磺酸酯这些方面,而芳基磺酰氟和其它亲核试剂（如HOO-或者羧酸根负离子RCOO-）的反应及应用的文献报道则很少见。本论文继续研究了市场可购买到的磺酰氟试剂对甲基苯磺酰氟和全氟代烷基磺酰氟在有机合成化学中的有关应用。共包括以下三章。第一章,综述了有机过氧磺酸的原地生成方法及其在有机合成化学中的应用。第二章,探讨了对甲基苯磺酰氟/双氧水/碱体系原地生成的对甲基过氧苯磺酸p-TolSO2OOH对烯烃化合物的环氧化反应。首先,从温度、溶剂和碱这三方面出发,对p-TolSO2F/H2O2/OH-体系和烯烃化合物的环氧化反应的条件进行了优化。其次,在最佳反应条件下,考察了该体系对各种不同烯烃底物的环氧化反应的情况。发现原地生成的对甲基过氧苯磺酸是一种良好的烯烃环氧化试剂,此试剂特别适用于富电子的烯烃底物的环氧化反应。另外在本章中我们也提出了该体系（TolSO2F/H2O2/OH-）对烯烃环氧化反应可能的机理。第三章,探讨了全氟代丁烷磺酰氟C4F9SO2F作为一类新型缩合试剂在羧酸的酸酐化反应中的应用。首先,探讨了该缩合试剂在合成反应中的最佳条件,然后在最佳条件下,考察了将该试剂应用于诱导几个芳香羧酸底物的酸酐化反应。结果发现全氟代丁烷磺酰氟也可作为一类缩合试剂用于诱导某些羧酸转化为相应的酸酐。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 有机过氧磺酸的原地生成及其在有机化学合成中的作用的综述
• 1.1 引言
• 1.2 三氟甲基过氧磺酸
• 1.3 芳基磺酰氯与超氧化钾作用原地生成的过氧磺酸中间体
• 1.4 芳基磺酰咪唑类与双氧水作用原地生成的过氧磺酸
• 1.4.1 对烯烃的环氧化
• 1.4.2 对烯丙位或高烯丙位的不饱和醇的环氧化
• 1.4.3 对a,β-不饱和酮的环氧化
• 1.4.4 对杂原子的氧化
• 1.4.5 对酮的氧化
• 1.5 氟代烷基磺酰氟与双氧水作用原地生成的过氧磺酸
• 1.6 过二硫酸四丁基铵与双氧水作用原地生成的过氧磺酸中间体
• 1.7 总结与展望
• 参考文献
• 2F/H₂O₂/OH^-体系和烯烃环氧化反应的研究'>第二章 p-TolSO₂F/H₂O₂/OH^-体系和烯烃环氧化反应的研究
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂与仪器
• 2.2.2 反应条件的优化
• 2.2.3 对不同烯烃反应的环氧化情况
• 2.2.4 化合物的表征
• 2.2.5 部分烯烃底物（7b,7c,7d,7e,7f,7h,7j）制备方法及表征
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 对照实验和反应条件的优化
• 2.3.2 对不同类型烯烃的环氧化反应
• 2.3.3 反应机理的推导
• 2.3.4 小结
• 参考文献
• fSO₂F作为一类新型缩合试剂在合成酸酐中的研究'>第三章 全氟代烷磺酰氟R_fSO₂F作为一类新型缩合试剂在合成酸酐中的研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂与仪器
• 3.2.2 反应条件的优化
• 3.2.3 对不同酸反应的情况
• 3.2.4 化合物的表征
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 反应条件的优化
• 3.3.2 不同羧酸合成酸酐的反应
• 3.3.3 反应机理的探讨
• 3.3.4 小结
• 参考文献
• 第四章 结论与展望
• 4.1 结论
• 4.2 展望
• 致谢
• 附录
• 攻读学位期间的研究成果