论文摘要
由于金属羧酸配位聚合物具有结构多样性和潜在的磁性、催化、发光等性能而受到人们广泛关注。特别是芳香族多羧酸能够采用多种灵活方式与金属离子配位,常常被人们用来合成具有孔洞、磁性以及新颖结构的配位聚合物。本论文通过选用5-取代间苯二甲酸类及1,2,3-苯三酸、含氮辅助配体和过渡金属反应,系统研究取代基的差异对配位聚合物结构和性质的影响。在水热条件下合成了19个新型配位聚合物。然后对晶体结构进行了X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析、热分析、荧光和磁性等表征。1.利用5-甲氧基间苯二甲酸和醋酸锌、醋酸钴以及含氮辅助配体1,10-邻菲啰啉在水热条件下自组装得到了2个结构相似的一维链配合物[Zn（L）（phen）]n （1）和{[Co2（L）2（phen）2]·2H2O}n （2）。并对这些配合物的合成,结构和热稳定性以及配合物1的荧光性质进行了研究。2.利用5-甲基间苯二甲酸和5-叔丁基间苯二甲酸和柔性含氮辅助配体1,1’-（1,4-丁烷）双咪唑（bbi）在水热条件下设计构筑3个Cu（II）和Co（II）配位聚合物: [Cu2（mip）2（bbi）]n （3）, {[Cu2（tbip）2（bbi）2（H2O）]·2H2O}n （4）和{[Co2（tbip）2（bbi）2]·2H2O}n （5）。未配位的取代基团对配合物的最终结构起着一定的作用。并对这些配合物的合成,结构和磁性以及其热稳定性进行了研究。3.利用5-硝基-1,2,3-苯三酸在水热条件下和不同的含氮辅助配体设计构筑了6个Cu（II）, Co（II）和Ni（II）的配合物: [Cu3（nbta）2（bipy）2（H2O）2]?2H2O （6）, [Cu3（nbta）2（bpp）2（H2O）2]?2H2O （7）, [Co3（nbta）2（bipy）3（H2O）2]?2H2O （8）, [Co3（nbta）2（bpp）2（H2O）2] （9）, [Ni2（Hnbta）2（bipy）2（H2O）2] （10）和[Ni3（nbta）2（bpa）3（H2O）2]?2H2O （11）。并对这些配合物的合成,结构和磁性进行了研究。配合物的变温磁化率测量表明,配合物6, 7, 8和9的Cu（II）和Co（II）离子之间是反铁磁相互作用,而配合物10和11的Ni（II）离子之间存在铁磁相互作用。4.利用5-硝基-1,2,3-苯三酸和1,2,3-苯三酸在类似的水热条件下和不同的含氮辅助配体合成出8个Zn（II）和Cd（II）配位聚合物: {[Zn3（nbta）2（bipy）2（H2O）2]·2H2O}n （12）, [Zn4（nbta）2（bpe）2（OH）2]n （13）,{[Cd3（nbta）2（bipy）5（H2O）2]·6H2O}n （14）, {[Cd3（nbta）2（bpe）2（H2O）2]·2H2O}n （15）, {[Zn2（Hbta）2（bipy）2（H2O）2]·H2O}n （16）, [Zn（bta）（Hbpe）]n （17）, [Cd5（bta）2（Hbta）2（bipy）3（H2O）2]n （18）和{[Cd4（bta）2（bpe）2（H2O）4（OH）2]·2H2O}n （19）。配合物晶体结构研究表明,未配位吸电子基团（?NO2）在形成自穿插配位聚合物的过程中起着非常重要的作用。同时研究了配位聚合物的热稳定性和荧光性质。
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相关论文文献
- [1].新型芳香多羧酸的合成及荧光性质[J]. 化学试剂 2015(04)